Cтраница 3
Оценку изменения молекулярной структуры трехмерных полимеров в процессе механической обработки целесообразно начать с рассмотрения данных рентгеноструктуриого анализа. [31]
С точки зрения синтеза трехмерных полимеров, обладающих потенциально наименьшей дефектностью сетки, особый интерес представляют полимеры типа полиуретанов. В таком случае один и тот же макродиизоцианат служит как для построения цепи, так и для сшивания. При этом размеры ячеек сетки могут различаться только из-за наличия определенной полидисперсности в олигомерных полиэфирах, применяемых для синтеза. [32]
Термическое разложение сополимеров стирола с л-дивинилбензолом при 365 С. [33] |
Для оценки влияния строения трехмерных полимеров на их термическую устойчивость определенный интерес представляет процесс вулканизации полимеров. [34]
Трудности непосредственного изучения структуры трехмерных полимеров связаны с рядом обстоятельств. Во-первых, в этих полимерах трудно установить природу имеющихся химических связей ( сшивок), так как ее невозможно изучить, не подвергнув разрушению эти связи. Во-вторых, продукт неплавок и нерастворим, и поэтому нельзя провести физические и химические исследования в растворах. [35]
Получающиеся в результате этих реакций трехмерные полимеры содержат меньшее количество кислорода, чем полимеры, образовавшиеся в процессе окисления масла на воздухе. [36]
Получающиеся в результате этой реакции трехмерные полимеры содержат меньшее количество кислорода, чем полимеры, образовавшиеся в процессе окисления масла на воздухе. [37]
Реакции, ведущие к образованию трехмерных полимеров, имеют ту существенную особенность, что образование трехмера должно наступать задолго до завершения реакции ( до использования всех реакционноспособных групп) и тем раньше, чем выше функциональность реагирующих молекул. [38]
Конечно, понятие молекулы у трехмерных полимеров теряет смысл, так как пространственные сетки могут достигать весьма больших размеров. [39]
Установлено, что для получения трехмерных полимеров с высокими эксплуатационными свойствами необходимо вводить определенное количество ускорителей отверждения в олигомерную цепь. Полагают, что это связано с образованием на начальной стадии инициирования комплекса инициатор-ускоритель. Установлено, что при введении одного из ускорителей в цепь олигоэфира ( нафтената кобальта или диметиланилина) энергия активации инициирования снижается с 120 до 60 - 75 кДж / моль, а для олигоэфиров с двумя ускорителями в цепи-до 30 - 45 кДж / моль. Сополимеры, содержащие в цепи олигоэфира один ускоритель ( третичный азот), имеют меньшую твердость и теплостойкость, чем аналогичные полиэфиры с двумя ускорителями в цепи. Более активные пероксиды бензоила и метилэтилкетона применяются для отверждения олигоэфиров с двумя ускорителями в цепи при комнатной температуре. Использование их для отверждения при высоких температурах неэффективно, так как скорость генерирования радикалов соизмерима со скоростью раскрытия двойных связей. Зависимость твердости и теплостойкости покрытий от содержания ускорителей в цепи носит экстремальный характер. [40]
Кроме указанных выше главнейших свойств трехмерных полимеров, имеют значение также и другие факторы, в особенности степень полимеризации или поликонденсации. [41]
Зависимость степени набухания от количества полистирола, находящегося на поверхности стеклянного волокна.| Зависимость М от толщины слоя полиуретана на поверхности. [42] |
Известно, что исследование структуры трехмерных полимеров крайне затруднено. Между тем именно эти исследования имеют наибольшее практическое значение. Если, как было установлено, структура линейного аморфного полимера, образующегося в присутствии стеклянного волокна, отличается от структуры полимера, полученного в отсутствие наполнителя, то естественно ожидать различий в структуре сетчатых полимеров, образующихся в присутствии наполнителя и без него. Были исследованы сополимеры, содержащие 3, 10 и 15 % диви. [43]
Экспериментальная проверка теорий равновесных свойств трехмерных полимеров упирается в относительность наших знаний о топологической структуре. Согласно его данным, теория отличалась от эксперимента не слишком сильно. Однако позднее было показано [83], что используемое в расчетах [9] число узлов сильно завышено. Однако результаты таких работ не дают возможность сделать однозначный вывод о корректности теоретических соображений: получаются как согласующиеся, так и противоречащие теоретическим расчетам результаты. [44]
Конечно, понятие молекулы у трехмерных полимеров теряет смысл, так как пространственные сетки могут достигать весьма больших размеров. [45]