Поликонденсационные полимер

Cтраница 2

Наиболее распространенные поликонденсационные полимеры приведены в табл. 1.1, из которой также видно, что все реакции их образования идут по законам поликонденсации. Эта глава посвящена подробному рассмотрению закономерностей поликонденсации. Синтез полимеров конденсационного типа полимеризацией с раскрытием цикла будет рассмотрен в гл. Для синтеза полимеров поликонденсацией могут быть использованы самые различные химические реакции. К ним относятся: этерификация, амндирование, образование уретанов, ароматическое замещение и другие. [16]

Все рассмотренные поликонденсационные полимеры синтезируются с использованием бифункциональных соединений. В процессе поликонденсации функциональная группа одной молекулы реагирует с Функциональной группой другой молекулы. [17]

Деструкция поликонденсационных полимеров лежит в основе их качественного анализа. [18]

Схематическое изображение с помощью молекулярных графов реакции образования димера из двух мономерных, молекул трехатомного ароматического спирта. [19]

Для поликонденсационных полимеров мономерным звеньям удобно ставить в соответствии узлы, непрореагировавшим функциональным группам - висячие вершины, а химическим связям - ребра. Так, например, на рис. 2.1 висячие вершины, изображенные на графе белыми кружками, соответствуют гидроксильным группам, а узлы ( черные кружки) - мономерным звеньям. Там же линией, соединяющей два черных кружка, изображено внутреннее ребро графа, которое соответствует эфирной связи, а линиями между темным и белым кружками - боковые ребра, отвечающие связям между гидроксильными группами и мономерными звеньями. [20]

Большинство поликонденсационных полимеров получается по первому варианту реакции. [21]

Среди поликонденсационных полимеров ( реактопластов) наиболее значимыми являются фенолформальдегидные, карбамидные ( мочевинофор-мальдегидные), эпоксидные, кремнийорганические полимеры, полиуретаны и др. Фенолформальдегидные полимеры получают путем поликонденсации фенола с формальдегидом. Эти полимеры хорошо совмещаются с наполнителями - древесной стружкой, бумагой, тканью, стеклянным волокном, при этом получаются пластики более прочные и менее хрупкие, чем сами полимеры. Поэтому фенолформальдегидные полимеры широко применяют в качестве связующего при изготовлении древесностружечных плит, бумажнослоистых пластиков, стеклопластиков и разнообразных изделий из минеральной ваты. Кроме того, они используются для производства клеев, водостойкой фанеры, спиртовых лаков. [22]

Итак, поликонденсационные полимеры имеют основную цепь с большим периодом чередования ее элементов по сравнению с поли-меризационными полимерами. Указанная особенность строения основной цепи поликонденсационных полимеров обусловливается механизмом процессов поликонденсации, поскольку в этом случае полимеры образуются путем взаимодействия реакционных центров ( функциональных групп, расположенных, как правило, на концах молекул мономера и, следовательно, разделенных достаточно длинными углеродными участками. [23]

Третью группу поликонденсационных полимеров составляют полимеры, получаемые путем амидо-формальдешдной поликонденсации. [24]

Для многих поликонденсационных полимеров характерны реакции межцепного обмена. Они протекают либо в результате взаимодействия концевых групп одной макромолекулы с внутренним эвеном другой, либо при взаимодействии двух различных по характеру внутренних функциональных групп. По первому механизму протекают реакции тиол-дисульфидного обмена в тиоколах ( поли-сульфидных каучуках) ( см. гл. [25]

При получении поликонденсационных полимеров стремятся снизить вероятность образования циклов до нуля. Это подбирается необходимой концентрацией исходных веществ и температурой, при которой энергия активации циклизации должна быть больше энергии активации поликонденсации. Если вероятность образования циклов равна нулю, протекает процесс только поликонденсации, но, как уже отмечалось выше, нельзя получить полимер с бесконечно большой молекулярной массой. Это объясняется тем, что реакция поликонденсации, как и все реакции конденсации, является равновесной и имеет свою константу равновесия / С. Величина К, характерная для данной реакции, определяет конечное состояние системы. Она меняется с изменением природы реагирующих функциональных групп, но не зависит от характера радикала. [26]

При пиролизе поликонденсационных полимеров образуются значительные количества циклических продуктов, в частности летучих. Замыкание отщепляемого линейного фрагмента макроцепи с образованием ковалентной связи в значительной мере компенсирует энергетические затраты, связанные с разрывом макромолекулы. В этом смысле замыкание отщепленного фрагмента выполняет ту же роль, что и образование it - связи при отрыве мономерного звена от винилового полимера. [27]

Элементарный состав поликонденсационных полимеров отличается от элементарного состава исходных мономеров. [28]

Для многих поликонденсационных полимеров характерны реакции межцепного обмена. Они могут протекать по двум различным механизмам: 1) взаимодействие концевых функциональных групп одной макромолекулы с внутренним звеном другой; 2) взаимодействие между двумя внутренними функциональными группами. [29]

При термодеструкции поликонденсационных полимеров исходные мономеры выделяются редко, тем более что при образовании полимеров часто происходят химические превращения мономеров, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных соединений. Наличие в продуктах деструкции исходных мономеров является часто результатом вторичных реакций. Из газообразных соединений в продуктах деструкции поликонденсационных полимеров чаще всего встречаются СО, СО2, Н2О, NH3 и другие. [30]

Страницы: 1 2 3 4