Более высокомолекулярный полимер

Cтраница 2

Таким образом, наиболее вероятная схема полимеризации этиленимина бифункциональными алкилирующими агентами складывается из трех реакций: 1) взаимодействия инициатора с мономером, приводящего к появлению молекулы нового бициклического этилениминового мономера и одной или двух протонированных молекул этиленимина, 2) обычной катионной гомополимеризации этиленимина, вызванной этими протонированными молекулами, и 3) параллельно протекающей сополимеризации этиленимина с упомянутым бициклическим мономером. При этом если гомополимеризация этиленимина приводит к обычному олигомерному полиэтиленимину, то сополи-меризация дает определенное количество значительно более высокомолекулярного полимера. Косвенным подтверждением этой схемы служит также описанная в патентной литературе [67] кислотная сополимеризация моно - и полициклических производных этиленимина [ незамещенного, N-метил - и N-ацетилэтиленимина с триэти-ленфосфорамидом или бис - ( этиленимино) силаном ], приводящая к высокомолекулярным сополимерам. [16]

Необходимость в точном решении возникает лишь в случае, когда продуктами поликонденсации являются олигомерные соединения. Для расчета полимерных продуктов можно воспользоваться приближенным методом вычисления параметров ММР, дающим асимптотическое решение уравнений (4.118) и (4.120), тем меньше отличающееся от точного, чем более высокомолекулярный полимер образуется в системе. [17]

При нагревании на воздухе ПВС сначала желтеет, не плавясь, а затем темнеет. Этот процесс сопровождается термоокислительной деструкцией, приводящей в конечном счете к разрыву макромолекул. Более высокомолекулярный полимер легче подвергается термоокислительной деструкции. ПВС начинает разлагаться при температуре ниже температуры плавления. [18]

В этом случае ясно наметив влияние величины молекулярного веса. Полимер 1 с Гюльпшм молекулярным весом н меньшей степени теряет прочность. Удлинение у более высокомолекулярного полимера 1 изменяется также меньше. [19]

Увеличение амплитуды колебаний температуры по длине реактора, по-видимому, объясняется увеличением вязкости смеси за счет образующегося полиэтилена, что тормозит обрыв цепи, но не отражается на ее росте. Из этого следует, что в конце реактора образуется более высокомолекулярный полимер, чем в начале, поэтому в трубчатых реакторах получается полиэтилен с широким распределением молекулярных весов. Большая длина реактора и непрерывное изменение вязкости по его длине создают различные условия для реакции обрыва цепи, что и приводит к образованию полиэтилена с различными молекулярными весами. Другими словами, трубчатый реактор в силу распределенности параметров является неудачной конструкцией для получения полимера с однородными свойствами. [20]

Зависимость скорости у-ини-циируемой полимеризации 2 3 3 3 -тетрафторпропилеиа от давления. Мощность облучения 1 4 крад / ч. [21]

Очищенный таким образом мономер полимеризовался со значительно большей скоростью с образованием более высокомолекулярного полимера, чем мономер, полученный при деиодфторировании с помощью цинка. [22]

Схема процесса полимеризации капролактама. [23]

Периодический способ имеет ряд существенных недостатков, из которых главным является потребность в большом штате обслуживающего персонала. Тем не менее на ряде заводов этот процесс успешно осуществляется. По мнению специалистов некоторых зарубежных фирм, для получения капронового корда, где требуется более высокомолекулярный полимер, автоклавный способ незаменим, так как он позволяет применять вакуум на последней стадии полимеризации, что облегчает достижение поликонденсационного равновесия ( см. с. [24]

Однако с учетом регенерации цепи по реакции - МОг М - - / МООМ - расчетная длина цепи превышает 10, что согласуется с экспериментально определенной степенью полимеризации растворимых полимеров. При Г 0 1 - 0 6 полимеризационная система состоит из исходного ОЭА и растворимых полимеров типа II и III. Молекулярная масса растворимых полимеров возрастает по ходу полимеризации: на ранних стадиях образуется лишь полимер типа II, а затем на более поздних стадиях появляется значительно более высокомолекулярный полимер типа III. [25]

Природа концевых групп зависит от того, какой из реагентов был взят в избытке. При избытке дихлорэтана получается вязкое низкомолекулярное вещество; при избытке полисульфида натрия - прочный каучуко-подобный продукт. В этом случае, вероятно, получается полимер с концевыми меркаптогруппами, способными окисляться с образованием групп - S - S - , в результате чего образуется более высокомолекулярный полимер. [26]

Активность катализатора с течением времени постепенно снижается. Это объясняется тем, что после некоторого периода работы, часть активной поверхности катализатора покрывается высокомолекулярными углеродистыми отложениями, напоминающими смолистые и коксовые отложения. Причина образования таких отложений заключается в том, что часть прореагировавших на катализаторе молекул не успевает своевременно десорбироваться с его поверхности и повторно вступает в дальнейшую полимеризацию, образуя более высокомолекулярный полимер. [27]

Активность катализатора с течением времени постепенно падает. Это объясняется тем, что после некоторого периода работы часть активной поверхности катализатора покрывается высокополимерными углеродистыми отложениями, напоминающими по своему характеру смолистые и коксовые отложения. Причина образования коксосмолистых отложений на поверхности катализатора заключается в том, что часть прореагировавших на катализаторе молекул не успевает своевременно десорбироваться ( эвакуироваться) с его поверхности и повторно вступает в дальнейшую полимеризацию, образуя более высокомолекулярный полимер. С повышением молекулярного веса полимера условия его десорбции ( удаления с катализатора) затрудняются. Тяжелый полимерный продукт, оставаясь продолжительное время на катализаторе, подвергается более глубоким превращениям, образуя смолистые, а затем и коксовые отложения на поверхности катализатора, лишая его каталитической активности. [28]

Авторы настоящей монографии при исследовании процесса поликонденсации как ди - ( ( 3-оксиэтил) себацината [5], так и таких кислых эфиров адипиновой кислоты, как диадипинат этиленгликоля и диадипинат эйкозаметиленгликоля, нашли, что в обоих случаях происходит образование полиэфира. Однако в первом случае получался полиэфир высокого молекулярного веса, во втором - значительно более низкомолекулярный, что обусловлено высокой летучестью этиленгликоля и малой летучестью адипиновой кислоты. Из результатов работы Рафикова, Коршака и Челноковой [59] вытекает, что при образовании в процессе синтеза полимера более легколетучей уксусной кислоты ( например, при взаимодействии диацетата гексаметилендиамина с адипиновой кислотой) поликонденсация протекает значительно быстрее и приводит к образованию более высокомолекулярного полимера. [29]

Устойчивость ПТФХЭ к действию агрессивных сред. [30]

Страницы: 1 2 3