Cтраница 3
В то же время максимальная температура эксплуатации изделий из ПТФХЭ невысока. Теплостойкость ПТФХЭ по Мартенсу составляет 70 С, поэтому изделия, работающие под нагрузкой, можно применять только до этой температуры. Такая низкая теплостойкость объясняется быстрой кристаллизацией ПТФХЭ при температурах 80 - 90 С, что приводит к снижению деформируемости и возрастанию хрупкости материала. Уменьшение кристаллизуемое образцов ПТФХЭ может быть достигнуто применением более высокомолекулярного полимера, а также добавлением при полимеризации ТФХЭ небольшого количества другого полимера. Получаемый в последнем случае сополимер ( фторопласт - ЗМ) вследствие нерегулярности строения обладает значительно меньшей кристаллизуемостью; максимальная температура эксплуатации такого полимера возрастает до 170 С. [31]
На рис. 5.44 изображены интегральные кривые распределения по молекулярному весу кристаллов полиэтилена и остатка в маточном растворе после кристаллизации при 85 С ( 0 7 вес. В табл. 5.5 приведены средневесовые и среднечисловые молекулярные веса полиэтилена, остающегося в растворе после кристаллизации при указанных температурах. Фракция со средним молекулярным весом 104 может быть легко отделена при кристаллизации. Согласно [106], повторная кристаллизация при более высоких температурах позволяет проводить дальнейшее отделение более высокомолекулярного полимера. [32]
Полимеризацию винил-ацетата блочным методом проводят в реакторах с якорными мешалками и обратными холодильниками при температуре 75 - 95 С в атмосфере азота. В качестве инициатора применяют перекись бензоила. Для регулирования молекулярной массы и, следовательно, вязкости поливинилацетата вводят пропионовый альдегид. При увеличении количества инициатора и уменьшении количества регулятора получается более высокомолекулярный полимер. По окончании экзотермии процесса реакционную массу нагревают до 110 - 120 С и расплав направляют на грануляцию. С и удобен для транспортировки. [33]
Полимеризацию винил-ацетата блочным методом проводят в реакторах с якорными мешалками и обратными холодильниками при температуре 75 - 95 С в атмосфере азота. В качестве инициатора применяют перекись бензоила. Для регулирования молекулярной массы и, следовательно, вязкости поливинилацетата вводят пропионовый альдегид. При увеличении количества инициатора и уменьшении количества регулятора получается более высокомолекулярный полимер. По окончании экзотермии процесса реакционную массу нагревают до 110 - 120 С и расплав направляют на грануляцию. Блочный поливинилацетат в гранулированном или измельченном виде не слеживается при 30 - 40 С и удобен для транспортировки. [34]
По окончании выдерживания выключают мешалку и тщательно отделяют органический слой от водного. Водный слой отстаивают и через смотровой фонарь сливают в нейтрализатор 7, откуда его после дополнительного отстаивания через гидравлический затвор направляют на биохимочистку. После этого силанол вакуумом через нутч-фильтр 8 переводят в куб 9, представляющий собой эмалированный аппарат с паро-водяной рубашкой и мешалкой, для отгонки растворителей. Перед отгонкой выдерживают продукт гидролитической конденсации при 20 - 25 С, отделяя от следов влаги. Затем в рубашку куба подают воду и охлаждают лак до 20 - 25 С. В процессе отгонки растворителей происходит дальнейшая конденсация продукта гидролитической конденсации с образованием более высокомолекулярного полимера. [35]
При помощи ионного ( как катионного, так и анионного) инициирования можно получать полимеры из некоторых олефинов. Типы мономеров, полимеризую-щихся наиболее хорошо в том или другом процессе, различны. Мономеры, содержащие двойную связь и рядом с ней электроно-донорную группу или другие группы, способные стабилизовать ион карбония, хорошо полиме-ризуются под действием инициаторов катионного типа. Наоборот, мономеры, двойная связь в которых расположена рядом с электроно-акцепторной группой или заместителями, способными стабилизовать анион, хорошо полимеризуются под действием инициаторов анионного типа. Вообще если процесс ионной полимеризации проводится при очень низких температурах ( от - 50 до - 100), то число побочных реакций значительно сокращается. Действительно, почти всегда оказывается, что чем ниже температура полимеризации, тем получается более высокомолекулярный полимер. [36]