Cтраница 4
Температурные зависимости тангенса угла диэлектрических потерь tg б таких композиций без наполнителя представлены на рис. 1.25. Для образцов, содержащих менее 6 - 7 % отвердителя, наблюдаются два максимума tg 8, что характерно для аморфных линейных полимеров и олигомеров. [46]
У твердых полимерных стекол падение прочности с уменьшением молекулярной массы связано не только с увеличением роли межмолекулярных сил в процессе разрыва, но и с возрастанием хрупкости за счет потери гибкости короткими цепями полимера. Низкомолекулярные аморфные линейные полимеры с молекулярной массой 10000 - 20 OUO легко крошатся и дают трещины, а температура их хрупкости смещается к высоким температурам. Твердый полимер, получающийся после сшивания линейного, обладает большей прочностью и меньшей хрупкостью. [47]
У полимеров, в зависимости от химического строения, определяющего энергию внутри - и межмолекулярного взаимодействия, молекулярной массы и молекулярной неоднородности, переход из стеклообразного состояния в вязкотекучее разделен большим или меньшим интервалом высокоэластического релаксационного состояния. У аморфных линейных полимеров этот интервал широкий. Аморфные разветвленные полимеры в зависимости от температуры также могут существовать во всех трех релаксационных состояниях. Аморфные полимеры сетчатого строения ( сшитые) не могут находиться в вязкотекучем состоянии, а иногда и высокоэластическом. Способность сетчатых полимеров к размягчению зависит от частоты сетки. Так, густосетчатые полимеры существуют только в стеклообразном состоянии, тогда как у редкосетчатых полимеров возможно и высокоэластическое состояние. [48]
Набухание и растворение аморфных линейных полимеров зависит от химического строения их цепей и молекул растворителя и прежде всего от полярности последних. Если звенья цепи полимера и молекулы растворителя сильно различаются по полярности, то набухания и растворения не происходит. [49]
![]() |
Температурная зависимость деформируемости полиизобутилеиа различной степени полимеризации. I.| Температурная зависимость деформируемости ( термомеханическая кривая линейного аморфного полимера. [50] |
Простой расчет показывает, что, например, при возрастании температуры от 0 до 100 С величина гвэл убывает до значения, составляющего около трех четвертей первоначальной. Ввиду этого постоянство уровня деформаций для аморфных линейных полимеров может явиться лишь следствием компенсации этого убывания проявлениями неидеальности сетки: уменьшением с температурой числа узлов и возникновением необратимых компонент деформации. Обычно эти проявления довольно сильны, площадка оказывается не строго линейной и идет с большим или меньшим подъемом в сторону высоких температур. Поэтому получение строго горизонтальной площадки для аморфных линейных полимеров является скорее исключением. [51]
Основным фактором, обусловливающим - набухание и растворение аморфных линейных полимеров, является химическое строение их цепей и молекул растворителя и прежде всего их полярность. Если звенья цепи полимера и молекулы растворителя сильно различаются по полярности, то набухания и растворения не происходит. [52]
В области стеклования ползучесть и релаксация напряжения аморфных полимеров сильнЬ зависят от молекулярной массы, а в высокоэластическом состоянии ( выше Тс) механические свойства в решающей степени определяются длиной цепи. Важнейшей причиной такой зависимости свойств от молекулярной массы для аморфных линейных полимеров выше Тс является то, что механические характеристики определяются вязкостью и высокоэластич-ностью, которые в первую очередь обусловлены зацеплениями макромолекул. Вязкость расплава полимера, как показано на рис. 3.14 [87], очень резко зависит от молекулярной массы. Если полимерные цепи очень короткие и - не способны образовывать зацеплений друг с другом, вязкость примерно пропорциональна молекулярной массе. Когда цепи достаточно длинны и образуют между собой зацепления, их движение друг относительно друга затруднено. [53]
Гт - Гс, характеризующая температурный - диапазон эластичности, тем больше, чем больше молекулярная масса полимера. Закономерность, представленная на рис. 6.10, является общей для всех аморфных линейных полимеров. При этом молекулярная масса, начиная с которой температура перехода расщепляется на Гс и Гт, зависит от кинетической гибкости цепи - чем жестче цепь, тем выше молекулярная масса, соответствующая расщеплению температуры перехода. [54]
Уравнения (3.46) являются двумерным аналогом модели Максвелла-Томсона, для которой величина Н ТеЕ / Та есть мгновенный модуль упругости, Те Та. Параметр а Те / Та равен 105 - т - 107 для аморфных линейных полимеров, 10 4 - 102 -для полимеров с высокой степенью кристалличности, 1 1 Ч-15 - для черных металлов; 1 / Те - коэффициент скорости последействия. [55]