Суспензионный полимер
Cтраница 3
С целью улучшения сыпучести пластифицированных порошков вводят вторичные добавки - минеральные и органические высокодисперсные вещества: мел, двуокись титана, сажу, а в составы на суспензионном полимере - 4 - 6 % эмульсионного поливинилхлорида. Действие вторичных добавок объясняют двумя факторами [204]: 1) адсорбцией избыточного пластификатора и 2) уменьшением электростатического заряда, возникающего при пластификации порошков. [31]
После охлаждения он дробится в гранулы, растворением которых в мономере и последующей блочной полимеризацией получают полимеры, равномерно окрашенные по всей толщине. Низкомолекулярный суспензионный полимер, вводимый в мономер, повышает вязкость раствора и в известной степени действует как стабилизатор, препятствующий оседанию мельчайших частичек пигмента. По стойкости при хранении твердый пигментный концентрат значительно превосходит суспензии пигментов в дибутилфталате, которые спустя определенное время дают осадок; при этом их частицы иногда образуют крупные сгустки, так что даже после тщательного размешивания такие суспензии непригодны Для употребления. Концентрированные пасты с малым содержанием жидких веществ по сравнению с суспензиями обладают лучшей стабильностью, однако в этом отношении и они уступают твердым концентратам, которые к тому же удобнее дозировать. [32]
Максимальному изменению среднего молекулярного веса соответствует наибольший подъем модуля упругости. Чрезмерное увеличение модуля упругости суспензионного полимера, как правило, нежелательно, так как ему сопутствует возрастание хрупкости и способности к растрескиванию. Поэтому часто предпочтение отдают акриловым сополимерам с более низким модулем упругости. [33]
При определении критической температуры растворения поливинил-хлорида различных марок в одном и том же пластификаторе было установлено, что поливинилхлорид, полученный методом суспензионной полимеризации, растворяется, как правило, при более высоких температурах. Однако автор наблюдал также случаи, когда при равных степенях полимеризации для суспензионного полимера получаются такие же-значения критической температуры растворения, как и для эмульсионного. По данным автора, величины критической температуры растворения образцов технического эмульсионного поливинилхлорида различной вязкости колеблются в пределах допустимых погрешностей определения. Не оказывает влияния на величину критической температуры растворения поливинилхлорида и способ приготовления эмульсии. [34]
Эмульсионный полимер отличается от суспензионного формой, частиц. Для частиц эмульсионного полимера характерна гладкая поверхность ( в идеальном случае частица представляет собой пустотелый шар); частицы суспензионного полимера имеют поры, значительно изогнуты и обладают поэтому большой поверхностью. [35]
При этом в случае стеарата свинца наблюдается более высокая текучесть, чем при использовании оловоорганических соединений. Поливинилхлорид, приготовленный полимеризацией в эмульсии ( латексный метод), в условиях испытания с теми же стабилизаторами обнаружил большую текучесть по сравнению с суспензионным полимером. [36]
Правильный выбор режима термообработки позволяет заметным образом снизить внутренние напряжения, за исключением тех, что возникли в результате замороженной ориентации макромолекул. Этим путем удается устранить напряжения, появившиеся в исходном органическом стекле при его изготовлении, и часть остаточных напряжений в изделиях из блочного или - суспензионного полимера. Для релаксации внутренних ориен-тационных напряжений материал потребовалось бы нагреть до пластического состояния, когда макромолекулы могут занять свое оптимальное равновесное положение, и затем постепенно довести его температуру до нормальной. Такой способ термической обработки изделий, к сожалению, практически невыполним. [37]
По данным авторов [73], гидролитическое отщепление суль-фогрупп наблюдается в небольшой степени при нагревании ионитов при температурах выше 70 с 10 % - м NaOH. Авторы считают, что обработка ионитов растворами щелочей ( взамен воды) нужна не столько для омыления S02Cl - rpynn, сколько для удаления из ионитов ( в особенности полученных из суспензионного полимера) растворимых продуктов. [38]
 |
Схема процесса производства суспензионного поливинилхлорида. [39] |
Поливи-нилхлорид, синтезированный при 50 С, имеет более высокую термостабильность, чем полимер, полученный при 60 С. При перегреве может произойти спекание, а иногда и разложение массы. На свойства суспензионного полимера влияют также массовые соотношения воды и мономера, степень конверсии и другие факторы. Для получения полимера с необходимыми физико-механическими показателями выбранная рецептура должна сочетаться с оптимальными условиями процесса. [40]
Немаловажным фактором, влияющим на спекаемость ПВХ порошка, является состояние его поверхности. ПВХ, полученный полимеризацией в эмульсии, обладает хорошей спекаемостью, тогда как суспензионный ПВХ даже при высокой дисперсности спекается плохо. В ряде случаев [100, 101] получение суспензионного и эмульсионного ПВХ проводят в одном реакторе. Добавка эмульсионного ПВХ улучшает спекаемость суспензионного полимера и смачиваемость получаемых сепараторов, однако пластины имеют низкие механические характеристики. Спекаемость может быть улучшена при использовании в процессе полимеризации солей суль-фоновых кислот, являющихся эмульгаторами эмульсионного процесса. Лучшие результаты по спекаемости ПВХ и механическим свойствам пластин из него получены при использовании в качестве эмульгаторов сульфоновых кислот вместо их солей [102], однако при этом снижается термостабильность ПВХ, ухудшаются сыпучесть порошка, его дозируе-мость и возникает коррозия на деталях оборудования для переработки ПВХ. [42]
Выпускается в виде аморфного белого или слегка желтоватого порошка. Полимеризация винилхлорида осуществляется суспензионным и эмульсионным способами. При производстве труб применяют в основном суспензионный полимер. На пригодность ПВХ к переработке в изделия и на свойства последних большое влияние оказывают молекулярная масса, структура и размер частиц полимера. ПВХ обладает высокими прочностными показателями, теплостойкостью, химической стойкостью и малой растворимостью; при нагревании не плавится, а лишь размягчается и затем разлагается. К недостаткам поливинилхлорида относятся слабая сопротивляемость удару, набухание в результате поглощения вред-нодействующих реагентов и влаги, хрупкость при температуре ниже нуля. [43]
Латекеная полимеризация отличается от блочной и суспензионной большей скоростью, благодаря чему температурный интервал промышленного процесса латексной полимеризации значительно расширяется и появляется возможность регулировать основные свойства полимера: средний молекулярный вес и степень разветвленности. Установлено, что чем выше скорость процесса, тем больше молекулярный вес полимера. Размеры его частиц, в отличие от частиц суспензионного полимера, значительно меньше размера исходных капель эмульсии. [44]
Важнейшим параметром процесса, определяющим величину молекулярного веса поливинилхлорида и степень разветвленное макромолекул полимера, является температура полимеризации. Для получения поливинилхлорида с узким молекулярно-весо-вым распределением отклонение от заданной температуры не должно превышать 0 5 С. Термоста-бяльность полимера также зависит от температуры. Поливинилхлорид, синтезированный при 50 С, имеет более высокую термостабильность, чем полимер, полученный при 60 С. При перегреве может произойти спекание, а иногда и разложение массы. На свойства суспензионного полимера влияют также весовые соотношения воды и мономера, степень конверсии и другие факторы. Для получения полимера с необходимыми физико-механическими показателями выбранная рецептура должна сочетаться с оптимальными условиями процесса. [45]
Страницы: 1 2 3