Ненасыщенный полимер
Cтраница 2
Полимеризация аллиловых эфиров протекает сравнительно медленно, причем можно установить две фазы процесса: вначале образуется линейный, ненасыщенный полимер, и лишь по достижении определенной величины конверсии начинается процесс образования пространственного полимера, связанный с раскрытием вторых ненасыщенных групп. [16]
Взаимодействие поливинилхлорида с цинком в среде спирта приводит к удалению 85 % хлора в виде хлорида цинка, однако ненасыщенного полимера при этом не образуется. На что указывают эти результаты относительно структуры ПВХ. Можно ли ожидать, что при действии цинка осуществимо удаление всего количества хлора, содержащегося в ПВХ. [17]
Взаимодействие поливинилхлорида с цинком в среде спирта приводит к удалению 85 % хлора в виде хлористого цинка, однако ненасыщенного полимера не образуется. На что указывают эти результаты относительно структуры поливинилхлорида. Можно ли ожидать, что при действии цинка будет удалено все количество хлора. [18]
Реакции сшивания могут осуществляться различными способами: полимеризацией мономеров, содержащих несколько функциональных групп; реакцией этих мономеров с ненасыщенными полимерами ( например, отверждение); внутримолекулярным сшиванием за счет выделения некоторых низкомолекулярных соединений, как, например, в полиакрилонитриле и поливинилхлориде; межмолекулярным сшиванием путем рекомбинации свободных радикалов. В данном разделе рассмотрены некоторые примеры двух последних типов реакций. [19]
Норборнен ( НБ) может полимеризоваться по трем направлениям: с раскрытием связи СС ( винильная или аддитивная полимеризация), с раскрытием связи СС и переносом активного центра ( характерно для катионной полимеризации) и с раскрытием цикла, приводящим к образованию ненасыщенного полимера. [20]
Этиленпропиленовые каучуки содержат в основном парафиновые звенья и поэтому не подвергаются вулканизации под действием обычных агентов. Однако при полимеризации в присутствии диенов образуется ненасыщенный полимер, который вулканизуется обычным образом. Если необходимо получить ненасыщенные полимеры, нецелесообразно использовать диены с двумя концевыми двойными связями, так как обе они реагируют и образующийся полимер не содержит двойных связей. При введении диенов, содержащих двойные связи на конце и внутри цепи, в реакции полимеризации участвует только концевая двойная связь, в то время как внутренняя двойная связь обеспечивает наличие ненасыщенных звеньев, необходимых для вулканизации. Наиболее благоприятно такое строение диена, при котором двойные связи разделены значительным количеством атомов углерода, поскольку близко расположенные двойные связи ингибируют процесс полимеризации. Если сополимеризация проводится с участием линейных диенов, концентрации последних должны в 3 - 6 раз превышать концентрацию норборнандиенов. [21]
Этиленпропиленовые каучуки содержат в основном парафиновые звенья и поэтому не подвергаются вулканизации под действием обычных агентов. Однако при полимеризации в присутствии диенов образуется ненасыщенный полимер, который вулканизуется обычным образом. Если необходимо получить ненасыщенные полимеры, нецелесообразно использовать диены с двумя концевыми двойными связями, так как обе они реагируют и образующийся полимер не содержит двойных связей. При введении диенов, содержащих двойные связи на конце и внутри цепи, в реакции полимеризации участвует только концевая двойная связь, в то время как внутренняя двойная связь обеспечивает наличие ненасыщенных звеньев, необходимых для вулканизации. Наиболее благоприятно такое строение диена, при котором двойные связи разделены значительным количеством атомов углерода, поскольку близко расположенные двойные связи ингибируют процесс полимеризации. Если сополимеризация проводится с участием линейных диенов, концентрации последних должны в 3 - 6 раз превышать концентрацию норборнандиенов. [22]
Так как образование радикалов сопровождается ухудшением свойств материала, оно непосредственно связывается со старением и деструкцией. Долгоживущие сигналы ЭПР отражают эти процессы в ненасыщенных полимерах при действии высоких температур. Исследования с применением метода ЭПР связаны с взаимодействием эластомер - технический углерод. Для наполненного эластомера наблюдается симметричный резонансный сигнал шириной 100 - 200 Гс, соответствующий техническому углероду. Кроме того, узкий сигнал шириной приблизительно 5 Гс при частотах боковых полос относится к образованию свободных радикалов в эластомере за счет какого-либо процесса старения - механической или окислительной деструкции. Предполагают, что эти радикалы стабилизируются вследствие взаимодействия эластомера с техническим углеродом. Широкие, асимметричные и зависящие от ориентации сигналы приписываются присутствующим парамагнитным примесям. Однако вследствие влияния температуры и состава образца на время жизни различных радикалов, их зависимости от ориентации даже для разных смесей одинакового состава эти сигналы не могут быть строго охарактеризованы. [23]
В этом исследовании авторы встретились с двумя основными трудностями, которые отсутствуют при исследовании обычных процессов сополимеризации. Первая из них заключалась в необходимости детально характеризовать ненасыщенный полимер, вторая - в сложности разделения полимера, не вошедшего в реакцию, и сшитого сополимера. [24]
В последние годы была развита методика введения винильных групп с использованием винилалюминиевых соединений. Например, из хлорированного этилен-пропиленового каучука этим методом можно получить ненасыщенный полимер ( 54), который легко сшивается хлоридом серы, несмотря на низкое содержание винильных групп ( - 0 5 вес. [25]
От содержания стирольных единиц в цепи, наряду с другими факторами, в значительной степени зависит растворимость серы в каучуке, как показали Ауэрбах и Геман [338], применяя метод меченых атомов. Авторы связывают этот факт с более сильным взаимодействием серы с ненасыщенными полимерами. [26]
Взаимное расположение присутствующих в молекуле двух двойных связей оказывает большое влияние на способность углеводорода полимеризоваться. Легко полимеризуются диеновые соединения с сопряженными двойными связями; они образуют ненасыщенный полимер. [27]
 |
Изменение свойств полиизопрепа с увеличением дозы - у-о лучения. [28] |
В то же время эскапон сохраняет хорошие диэлектрические свойства, присущие исходным ненасыщенным полимерам. Эскапон рекомендуется использовать во всех случаях, когда требуется материал, сочетающий термическую устойчивость со свойствами хорошего диэлектрика. [29]
В настоящее время в трансмиссиях с зубчатыми передачами в условиях крайне низких температур применяют маловязкие масла, которые обеспечивают нормальную работу таких систем. Для этого к маслу добавляют 0 5 - 5 % продукта реакции ненасыщенного полимера или сополимера олефина и диена ( мол. [30]
Страницы: 1 2 3