Ненасыщенный полимер

Cтраница 3

При переходе от ИпА1С13 пк комплексным катализаторам, наряду с увеличением конверсии изобутилена, возрастает содержание ароматических фрагментов в полиизобутилене, а также уменьшается его молекулярная масса и степень ненасыщенности вследствие реакции сопряженного алкилирования толуола растущим ионом карбония. Особенностью реакции полимеризации изобутилена в среде толуола в присутствии гетерогенного катализатора на основе сульфокатионита, модифицированного С2Н5А1С12, является селективное образование ненасыщенного полимера, что, вероятно, связано со стерическими препятствиями реакции алкилирования. Максимальное содержание ароматических фрагментов в полиизобутилене достигается при использовании в качестве катализаторов комплексов Густавсона на основе мезитиле-на и толуола. [31]

К числу пленкообразующих полимеров относятся также алкидные смолы, которые широко используются для пленкообразо-вания на поверхностях. Для получения пленочных покрытий используются и ненасыщенные полиэфиры. Композиция обычно состоит из линейного ненасыщенного полимера в смеси с поли-меризующимся мономером. Наиболее распространенными пленкообразующими синтетическими полимерами являются, как известно, полиолефины. Эти пленки детально не рассматриваются в дан-нон статье потому, что их значение и роль в народном хозяйстве общеизвестны. Широкое применение в качестве пленочных материалов находят поливинилхлорид, перхлорвинил, политетрафторэтилен, гидрохлорид полиизопрена, поливинилиденхлорид, сополимер вннилиденхлорида с хлористым винилом, полистирол, полиакриловая и полиметакриловые кислоты. В качестве пленочных материалов используются также вещества на основе полиметилмет-акрилата, поливинилового спирта и его производных, полиакрилонитрила. [32]

Полимеризация стирола или этилакрилата в присутствии этого ненасыщенного полимера приводит к получению привитых сополимеров, образующихся путем аддитивной сополимеризации. [33]

Форма трещин при минимальном напряжении 19. [34]

Юнга полимера и жесткости поверхности; напряжение в вершине трещины возрастает с увеличением модуля. Хороший химический антиазо-натор должен смягчать озонированный слой и обеспечивать закругление вершины. Авторы полагают, что различные скорости роста трещины в ненасыщенных полимерах обусловлены скорее различием их реологических свойств, чем разным содержанием двойных связей в полимере. [35]

При действии йодной кислоты или тетраацетата свинца на поливиниловый спирт, полученный гидролизом поливинилацетата ( табл. 29 - 1), эти реагенты не расходуются в сколько-нибудь заметном количестве ( I, разд. Объясните, что говорят эти факты относительно структуры поливинилового спирта и поливинилацетата. Взаимодействие поливинилхлорида с цинком в среде спирта приводит к удалению 85 % хлора в виде хлористого цинка, однако ненасыщенного полимера не образуется. На что указывают эти результаты относительно структуры поливинилхлорида. Можно ли ожидать, что при действии цинка будет удалено все количество хлора. [36]

Основной полимер, используемый в смесях для шлангов, в которых находится охлаждающая жидкость ( хладагент), - это каучук на основе сополимера этилена, пропилена и диенового мономера. Это связано с его прекрасной теплостойкостью, устойчивостью к горячей воде и этиленгликолю, который наиболее широко используется в качестве антифриза. СКЭПТ также обладает очень хорошей устойчивостью к атмосферному воздействию, особенно к действию озона, который вызывает образование трещин во многих ненасыщенных полимерах. Усадка при сжатии у СКЭПТ удовлетворительна, при условии, что полимер тщательно выбран и достигнута высокая степень вулканизации. [37]

Можно также получить полимер с высоким молекулярным весом, исходя из несимметричного дивинилового мономера, и в том случае, если реакционноспособность двойных связей совсем не зависит друг от друга, но они значительно различаются по относительной реакционной способности. В этом случае при почти количественном участии в реакции двойных связей одного типа двойные связи второго типа не реагируют. Интересный пример такой реакции описан Батлером и Нешем [360], которые, исходя из винил - 3-хлорэтилового эфира и различных окисей алкенов, синтезировали ряд простых виниловых эфиров с различными ненасыщенными группами. Эти мономеры полимеризовали в присутствии BF3 при температуре - 70; при этом в реакции участвовали только виниловые двойные связи, а двойные связи боковых групп могли быть использованы для последующего сшивания путем сополимеризации их с другим мономером. Таким образом, можно сделать вывод, что ненасыщенный полимер, способный к сшиванию при сополимеризации с мономерами, может быть синтезирован, исходя из мономера, в котором группы с двойными связями различаются по структуре и не оказывают взаимного влияния на их реакционную способность. [38]

Как будет показано в последующих главах, исследование процессов деструкции в химии полимеров играет важную роль как метод изучения строения полимеров. В этих работах, в частности, было показано, что во многих полимерах присоединение происходит по типу голова к хвосту ( гл. Другим важным примером таких работ является определение положения двойных связей в ненасыщенных полимерах методом озонирования с последующим разложением полученных озонидов и идентификацией полученных продуктов ( гл. Совсем недавно было осуществлено гидролитическое отщепление от молекулы поливинилацетата боковых цепей, содержащихся в этом полимере в небольших количествах, что позволило установить их происхождение и механизм образования ( гл. [39]

Существуют различия между так называемыми маслами для наполнения и смазочными маслами. Растворимость наполнителей повышает способность технического углерода и полимерного материала связываться. Смазочные типы масла и жирные кислоты обычно смазывают полимерные цепи так, что они могут скользить вокруг зацеплений. Это снижает энергетические требования при смешении и переработке. Движение к поверхности как в сыром, так и в вулканизованном состоянии называется миграцией. Если совместимость с полимерами ниже ( параметры растворимости), это может означать, что тенденция к миграции данных материалов выше. Поэтому такие материалы обычно применяются в небольших количествах. Воски также наносят на внешние компоненты, где они образуют пленку, которая защищает основную цепь ненасыщенного полимера от воздействия кислорода и озона. Воски обычно представляют собой смеси твердых углеводородов различной молекулярной массы для борьбы с миграцией при различных температурах. [40]

В большинстве рассмотренных выше механизмов перестроек предполагалось, что происходит поворот участка цепи вокруг соосных ординарных связей. Такое предположение не является обязательным. Такой анализ был проведен в 1962 г. Готлибом и Салиховым [69] для насыщенных цепей. Суть его сводится к следующему. Пусть участок содержит п связей в главной цепи. Для полного описания его конформ-ации нужно Зп координат. Они связаны п уравнениями, фиксирующими длину связей, п - - уравнением, фиксирующими валентные углы, и тремя уравнениями, определяющими проекции отрезка. Для того чтобы перестройка была возможна, необходимо, чтобы по крайней мере одна из координат задавалась произвольно. Аналогичные рассуждения приводят к выводу, что в ненасыщенных полимерах минимальный отрезок цепи, на котором возможна перестройка, также должен содержать 5 простых связей. [41]

Страницы: 1 2 3