Cтраница 1
Непредельные полимеры реагируют с нитренами прежде всего по двойным связям, взаимодействие насыщенных или малой степени непредельности карбоцепных полимеров осуществляется, вероятно, в результате псевдовнедрения нитренов в С - Н - связи. Диаминовые мостиковые связи ведут к образованию пространственно-сшитого полимера, менее растворимого в растворителях и воде. Последнее и позволяет после экспонирования и проявления азидсодержащих слоев получать дискретный фоторельеф. [1]
Непредельные полимеры реагируют с нитренами прежде всего по двойным связям, взаимодействие насыщенных или малой степени непредельности карбоцепных полимеров осуществляется, вероятно, в результате псевдовнедрения нитренов в С - Н - связи. Диаминовые мостиковые связи ведут к образованию пространственно-сшитого полимера, менее растворимого в растворителях и воде. Последнее и позволяет после экспонирования и проявления азндсодержащих слоев получать дискретный фоторельеф. [2]
Непредельные полимеры способны соединяться по месту двойных связей с серой и другими полифункциональными соединениями с образованием пространственной структуры и резким изменением свойств системы. Образовавшиеся пространственные полимеры с редкими связями вследствие большой длины и гибкости макромолекул эластичны в широком интервале температур, способны многократно деформироваться, а после снятия деформирующих усилий - восстанавливать почти полностью свои размеры. Материалы с такими свойствами называют резинами, а исходные полимеры, при переработке которых могут быть получены резины - каучука-ми. Реакцию образования поперечных связей между длинными макромолекулами называют вулканизацией. Полимеризацией бутадиена и изопрена и сополимери-зацией их с другими соединениями получено большое число синтетических каучуков. Синтетические каучуки по свойствам близки к натуральному каучуку, издавна используемому в качестве основного сырья для производства резин. Поэтому синтетические каучуки принято оценивать путем сопоставления с натуральным каучуком. [3]
Жидкие непредельные полимеры этого типа, содержащие функциональные карбоксильные группы, вулканизуются так же, как каучуки без функциональных групп, но при этом требуется большее количество серы - 4 - 8 % ( масс.) и не менее 6 % ( масс.) тиурама. Однако более эффективна вулканизация с использованием функциональных карбоксильных групп полимера. [4]
При галогенировании непредельных полимеров протекает реакция присоединения. Наиболее гладко проходит реакция с бромом при низкой температуре. [5]
При галоидировании непредельных полимеров протекает реакция присоединения. Наиболее гладко проходит реакция с бромом при низкой температуре. [6]
Процесс изомеризации непредельных полимеров под влиянием повышенной температуры и кислот с одновременным истиранием на вальцах очень сложен и, видимо, развивается в различных направлениях. Анализами установлено, что реакция сопровождается не только потерей растворимости, но и переходом полимера в насыщенное состояние. [7]
При галогенировании непредельных полимеров протекает реакция присоединения. Наиболее гладко проходит реакция с бромом при низкой температуре. [8]
Известен ряд галоидсодержащих непредельных полимеров - полимеры дихлорбутадиена [702-704] и фторбутадиенов. [9]
Сложнее протекает хлорирование непредельных полимеров, при котором наряду с реакцией присоединения протекает реакция замещения с отщеплением хлористого водорода. [10]
Сложнее протекает хлорирование непредельных полимеров, при котором, наряду с реакцией присоединения, протекает реакция замещения с отщеплением хлористого водорода. [11]
Сложнее протекает хлорирование непредельных полимеров, при котором наряду с реакцией присоединения протекает реакция замещения с отщеплением хлористого водорода. [12]
Классификация дивиниловых мономеров. [13] |
Другой большой класс непредельных полимеров получается при полимеризации мономеров, содержащих по две и больше виниловых групп. В большинстве случаев в процессе полимеризации участвует одна из двойных связей винилового мономера, а остальные входят в состав основной цепи или боковых функциональных групп и могут участвовать в последующей сополимеризации с другим мономером. Чаще всего, однако, рост цепи и образование поперечных связей происходят одновременно - уже при полимеризации дивинилового мономера. Этот случай не будет специально рассматриваться в этом обзоре, так как он не относится к реакциям полимеров. [14]
Однако то, что такие непредельные полимеры, как натуральный каучук и полибутадиен, сшиваются при значениях Епс, близких к значениям этого показателя для полиэтилена, иллюстрирует отсутствие повышенной способности к сшиванию при наличии двойных связей. Выход свободных радикалов в непредельных полимерах ниже, что и приводит к некоторому снижению эффективности процессов сшивания. Несмотря на то что подобного рода анализы весьма сложны даже при ряде упрощений и допущений, применение этих методов, дающих наиболее определенные представления о механизме процесса, должно быть полезным. [15]