Cтраница 4
По окончании реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, фильтруют и выделяют полимер медленным прикапыванием реакционной смеси к 200 мл высококипящего нетро-лейного эфира. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают низкокииящим петролейным эфиром или w - пентаном и сушат в вакууме над хлористым кальцием в течение 24 час. [46]
После охлаждения реакционную смесь растворяют в хлороформе ( - 5 % - ный раствор) и осаждают полимер из раствора в метанол. Отфильтровывают выпавший полимер, промывают метанолом, ацетоном и сушат при 120 С. [47]
На второй стадии свободные гидроксильные группы замещают ацетальдегидом. Для этого в реакционную смесь, предварительно охлажденную до 4 - 5 С, загружают ацетальдегид, добавляют соляную кислоту и постепенно повышают температуру до 40 С. По окончании выпавший полимер многократно промывают водой, стабилизируют содовым раствором и фильтруют суспензию через фильтр. [48]
Сущность метода сводится к выделению более высокомолекулярной части образца из раствора при нарушении термодинамического равновесия путем: 1) ступенчатого изменения состава растворителя ( добавление осадителя), 2) повышения концентрации раствора ( испарение растворителя) или 3) понижения температуры. Метод дробного осаждения является одним из наиболее распространенных методов фракционирования вследствие его простоты и хорошей воспроизводимости результатов. К недостаткам этого метода следует отнести длительное время осаждения выпавшего полимера и большие объемы растворов. [49]
В конденсационную пробирку загружают 0 90 г 9 9-бме - ( 4-оксифенил) антрона, 0 49 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 4 мл совола. Реакцию проводят в токе аргона при следующем температурном режиме: от 100 до 200 С - 15 мин. Реакционную смесь растворяют в хлороформе, осаждают полимер метанолом, выпавший полимер отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат при 120 С. Полученный полимер растворяется в метилен-хлориде, хлороформе, дихлорэтане, тетрахлорэтане, трикрезоле и является почти полностью аморфным. [50]
Реакционную смесь, состоящую из 0 748 г 4 4 -дифенилфталидикарбоновой кислоты, 0 540 г дигидразида 4 4 -дифенилдикарбоновой кислоты и 10 г полифосфорной кислоты, медленно нагревают до 140 С. Реакцию полициклизации проводят 3 часа при 140 С и 0 5 часа при 180 С. Образовавшийся очень вязкий раствор полимера выливают в 800 мл воды, выпавший полимер отфильтровывают, многократно промывают водой, водным раствором бикарбоната аммония и водой до нейтральной реакции. Предварительно высушенный полимер иере-осаждают из раствора в смеси тетрахлорэтана с фенолом ( 3: 1) серным эфиром, промывают органическими растворителями и сушат в вакууме при - 80 С. Полимер хорошо растворим в тетрахлорэтане с фенолом и трикрезоле. [51]