Cтраница 1
Набухший полимер, представляющий собой раствор низкомолекулярной жидкости в полимере, некоторое время сосуществует со слоем чистой низкомолекулярной жидкости. Через какой-то промежуток времени, когда цепи полимера уже достаточно раздвинуты, они начинают медленно диффундировать в растворитель. При этом образуется слой более разбавленного раствора, сосуществующий со слоем более концентрированного раствора. По истечении некоторого времени концентрации обоих слоев делаются равными - слои сливаются, образуя однофазную гомогенную систему. [1]
Набухший полимер, представляющий собой раствор низкомолекулярной жидкости в полимере, какое-то время сосуществует со слоем чистой низкомолекулярной жидкости. Через некоторый промежуток времени, когда цепи полимера уже достаточно раздвинуты, они начинают медленно диффундировать в растворитель. Возникает слой более разбавленного раствора, сосуществующий со слоем более концентрированного раствора. По истечении некоторого времени концентрации обоих слоев делаются равными - слои сливаются, образуя однофазную гомогенную систему. [2]
Набухший полимер имеет более низкую температуру размягчения и более пластичен в размягченном состоянии. Растворив небольшое количество растворителя в полимере, повышают его упругость или эластичность, облегчая таким образом формуемость полимера. [3]
Набухший полимер, представляющий собой раствор низкомоле-кулярной жидкости в полимере, какое-то время сосуществует с слоем чистой низкомолекулярной жидкости. Через некоторый промежуток времени, когда цепи полимера уже достаточно раздвинуты, они начинают медленно диффундировать в растворитель. Возникает слой более разбавленного раствора, сосуществующий с слоем более концентрированного раствора. [4]
Набухший полимер, представляющий собой раствор низкомоле-кулярной жидкости в полимере, какое-то время сосуществует с слоем чистой низкомолекулярной жидкости. Через некоторый промежуток времени, когда цепи полимера уже достаточно раздвинуты, они начинают медленно диффундировать в растворитель. Возникает слой более разбавленного раствора, сосуществующий с слоем более концентрированного раствора. По истечении некоторого времени концентрации обоих слоев делаются равными - слои сливаются, образуя однофазную гомогенную систему. [5]
Количество набухшего полимера - геля - увеличивается с повышением дозы излучения. Минимальная доза, при к-рой при растворении облученного полимера возникает гсль наз. [6]
Диэлектрическая проницаемость набухшего полимера ( /, изотерма сорбции спирта ( 2 и мольная доля спирта в полимере ( 3 как функции состава равновесного раствора Л / 2. [7] |
ДП набухшего полимера определяется содержанием полярного компонента. ДП набухшего полимера определяется не только-содержанием спирта в полимере. В работе одного из авторов [5] показано, что максимум на изотерме сорбции соответствует критической точке смешения полимера и бинарного раствора. До этой точки смеси неполярный-полярный компоненты представляют собой растворители полимера, а смеси, расположенные за этой точкой, являются нерастворителями. Следовательно, до критической точки полимер в согласии с представлениями современной статистической термодинамики растворов высокополимеров может рассматриваться, как состоящий из звеньев, молекулярный вес которых равен молекулярному весу растворителя [6], в то время как после критической точки происходит резкое уменьшение гибкости цепей полимера. Отсюда напрашивается мысль, что тройная система полимер-растворитель-нерастворитель может быть рассматриваема, как бинарный раствор полярного компонента в гипотетическом растворителе, представляющем собой смесь молекул неполярного компонента и отрезков цепей полимера, имеющих такой же молекулярный вес, как и неполярный компонент. Зависимость диэлектрическая проницаемость ( зп) - состав ( Nz) таких гипотетических бинарных систем описывается, как это видно из рис. 2, прямыми линиями. [8]
В набухших полимерах с ие очень гибкими цепями скорость диффузии небольших молекул реагента и побочных продуктов реакции значительно ниже, чем в растворе. При этом скорость и полнота реакции меньше и равновесие устанавливается медленнее. [9]
Если такой набухший полимер нагреть, перевести в раствор, а затем раствор охладить, то он застудневает, перестает течь. В нем образуется сплошная пространственная сетка, которая удерживает в себе растворитель. Природа поперечных связей, образующих сетку, еще до конца не ясна, но можно сказать с определенностью, что сетка возникает не за счет химических связей, а в результате взаимодействия типа сил Ван-дер - Ваальса между молекулами поли-меля. [10]
Если такой набухший полимер нагреть, перевести в раствор, а затем раствор охладить, то он застудневает, перестает течь. В нем образуется сплошная пространственная сетка, которая удерживает в себе растворитель. Природа поперечных связей, образующих сетку, еще до конца не ясна, но можно сказать с определенностью, что сетка возникает не за счет химических связей, а в результате взаимодействия типа сил Ван-дер - Ваальса между молекулами поли - vten. [11]
При охлаждении набухшего полимера в процессе кондиционирования происходит рекристаллизация, но в условиях, когда подвижность молекул значительно повышена растворителем. [12]
Во многих случаях набухший полимер, который вместе со свободной жидкостью представляет собою, очевидно, гетерогенную систему, при дальнейшем поглощении растворителя переходит в однофазную, гомогенную систему-истинный раствор. Следовательно, набухание представляет собою не что иное, как первую стадию растворения одной жидкости в другой, или, иначе, первую стадию смешения двух жидкостей. Наличие этой стадии растворения, свойственной только высокополимерам, объясняется очень большими размерами и нитевидной формой их макромолекул, обусловливающих очень малую скорость их поступательного движения в растворителе. [13]
Изучая спектр ЯМР набухшего полимера можно проследить, как меняется подвижность цепи номере того, как окружающие ее макромолекулы заменяются на малые молекулы растворителя. Количество работ в этой области еще невелико, но, по-видимому, применяя растворитель и полимер содержащие разные ядра ( например фторированные растворители или дейтерированные соединения для органических полимеров), и изучая ЯМР в широкой области температур и соотношений компонентов в системе, можно получить ценные результаты. [14]
Обратимая деформация такого набухшего полимера резко возрастает, но текучесть не проявляется, поскольку макромолекулы связаны между собой прочными химическими связями. [15]