Cтраница 2
В этом случае предпочтительное образование синдиотактического полимера, по-видимому, обусловлено отталкиванием между группой R на конце растущей полимерной цепи и такой же группой в составе новой, внедряющейся молекулы мономера. [16]
При полимеризации метилметакрилата в толуоле добавление синдиотактического полимера вызывает значительную инверсию стереосе-лективности активных центров. Ранее было установлено, что при полимеризации в тех же условиях в присутствии изотактического полиметилметакрилата подобных изменений не наблюдалось. Разумеется, речь идет не об истинном стереоблочном полимере, когда Н - 0, а о тенденции к его образованию. [17]
Более детальное исследование условий внутреннего вращения в конкретных синдиотактических полимерах - полипропилене [40- 83 ], ПОЛИ-12 - буТаДИеНе [ 8Я ], ПОЛЙСгирОле [ S j и полихлорвиниле [85] показало, что в полистироле А ( 712 и At / 2i действительно близки к нулю, а в остальных исследованных полимерах могут заметно отличаться от нуля. [18]
Спирали с большим числом неэквивалентных углов вращения не были обнаружены в синдиотактических полимерах, хотя в принципе они возможны. Надо полагать, что более высокая симметрия ( меньшее число независимых углов вращения) выгодна для молекулярной упаковки. [19]
Для технического полиметилметакрилата зависимость Т1 / ( t) близка к кривой для синдиотактического полимера. [20]
![]() |
Пространственная схема полимеризации акрилонитрила в соединении включения монтмориллонита. [21] |
На основании рентгенограмм соединения включения акрилонитрила в монтмориллоните построена схема ( рис. 2) полимеризации, соответствующая образованию синдиотактического полимера. Молекулы акрилонитрила и образующегося полимера представлены в виде бриглебовских моделей. Все элементы схемы вычерчены в масштабе. При полимеризации должно происходить уменьшение расстояния между слоями монтмориллонита на 3 0 А. Это действительно имеет место, судя по рентгенограмме облученного комплекса. [22]
![]() |
Проекция рядов молекул ацетальдегида, расположенных параллельно оси ОХ, на плоскость XOY. [23] |
Если низкотемпературная полимеризация протекает по схеме, изображенной на рис. 22, то она должна приводить к образованию синдиотактического полимера. [24]
Атактические полимеры целесообразно рассматривать как статистические сополимеры D-и L-форм в отличие от регулярного сополимера этих форм, каким является соответствующий синдиотактический полимер. Различие в строении их звеньев, как впервые показал Натта [25], относится к области стереохимии. [25]
Получена также синдиотактическая метакриловая кислота, омылением ее трифенилбензилового эфира, который, в свою очередь, получается в виде синдиотактического полимера радикальной полимеризацией ( см. стр. [26]
Количество и тип стереорегулярности определяются отношением & синдпо / & пзо - Когда это отношение равно нулю, получается изо-тактический полимер; синдиотактический полимер образуется, если это отношение равно бесконечности, и атактический, если оно равно единице. Промежуточное значение / сСиндио / изо ( межДУ 1 и бесконечностью) соответствует распределению полимерных молекул, содержащих в разных пропорциях атактическпе и синдиотак-тические сегменты. [27]
В матрицах (6.1) и (6.2) верхние знаки относятся к полимерам С симметричными нриВссками и к изотак Шчсским но-лимерам, а нижние знаки - к синдиотактическим полимерам. [28]
Волокнообразующпе полимеры состоят из нитевидных, слаборазветвленных и регулярной структуры макромолекул, способных ориентироваться при формовании нити, закрепляемых в ней межмолекулярными силами Ван-дер - Ваальса, водородными связями, днполь-дипольными взаимодействиями и др. В изо - и синдиотактических полимерах вытягивание волокна связано с процессом кристаллизации, при этом аморфная фаза обеспечивает гибкость, а кристаллическая фаза - прочность волокон. Наиболее благоприятны технологически для получения волокон стереорегулярные синдио - и изотактические полимеры при оптимальной их молекулярной массе. [29]
![]() |
Макроскопические модели некоторых типичных упорядоченных спиральных структур изотактических полимеров. [30] |