Cтраница 2
Для реальных полимеров наблюдается плавный ход кривых температурной зависимости ав. [16]
Для реальных полимеров, синтезируемых известными в настоящее время методами, число компонентов ( п) необычайно велико. Оно обычно приближается к числу мономерных звеньев в макромолекуле с наибольшим молекулярным весом. Фазовая диаграмма раствора из п - f - 1 компонентов ( растворитель и п полимерных компонентов) изображается уже в n - мерном пространстве n - мерным полиэдром. [18]
Хотя спектры реальных полимеров более сложные, использование дробно-экспоненциальных функций позволяет получать кривые релаксации напряжений, ползучести и внутреннего трения, достаточно. Введение дополнительного параметра в реологическое уравнение ( усложнение реологической модели) приводит к худшим результатам, чем учет размытия спектра при помощи параметра дробности. [19]
Поскольку деформация реальных полимеров сопровождается взаимным перемещением различных по размерам структурных элеме. [20]
При деформировании реальных полимеров происходит изменение их объема. [21]
![]() |
Тепловые эффекты при деформации полимеров е высокоэласги-ческом состоянии. [22] |
Вьгсокоэластнчсская информация реальных полимеров практически всегда сопровождается перемещением макромолекул относительно друг друга со смещением их центров тяжести - течением. Это обусловлено тем, что в реальных сетках не все молекулы сшиты, т с. Однако это нвление полностью не исчезает, даже если все макромолекулы соединены в сетку В этом случае течение обуслов юно разрывом межатомных связен под действием напряжения и тепловых флуктуации т е протеканием механохимических реакций. Следствие этих реакций - появление в системе не связанных в сетку макромолекул, которые при д чрормнровании проявляют не только высокоэластлческие, но и вязкотекучие свойства. [23]
Таким образом, реальные полимеры представляют собой весьма сложные структурные образования, своеобразные микрокомпозиты. [24]
![]() |
Схема строения аморфно-кристаллической переходной области по Бонару и Хоземану. / - кристаллическая зона. / / - аморфная. [25] |
По-видимому, строение реальных полимеров является промежуточным. Весьма важен вопрос о строении аморфных межкристаллитных прослоек. Разными авторами предлагаются различные схемы аморфно-кристаллических переходов. В соответствии со схемой бахромчатых фибрилл 54 ] часть молекул на границе кристалла уходит вбок, не попадая в другой кристалл ( рис. VI. Согласно схеме Хоземана - Бонара - Келлера имеется складчатая конфор-мация молекул в кристалле и только часть из них является-проходными, осуществляя связь между кристаллитами вдоль оси ориентации ( рис. VI. Подобных же взглядов на строение аморфных прослоек придерживаются Журков с сотрудниками. [26]
Таким образом, разрушение реальных полимеров происходит в результате тепловых флуктуации, а роль внешних нагрузок сводится к ускорению термофлуктуационного разрыва связей. Повышение степени ориентации, плотности упаковки, снижение коэффициента перенапряжения, увеличение прочности связей - все это способствует повышению прочности, а рост дефектности, в том числе и микротрещин, снижает прочность. Чтобы выяснить причины снижения прочности при наличии в теле микротрещкн, рассмотрим термодинамику разрушения и некоторые теоретические положения, объясняющие эти причины. [27]
![]() |
Обобщенная модель Фойгта.| Обобщенная модель Максвелла. [28] |
Поэтому для описания поведения реальных полимеров используют обобщенные модели, причем для этого может потребоваться бесконечное число простых элементов ( Максвелла или Кельвина - Фойгта) с различными константами. Две такие обобщенные модели Фойгта и Максвелла изображены на рис. 1.4. и 1.5. Эти модели, в отличие от простых моделей Максвелла и Фойгта, обладают уже не одним, а целым набором времен релаксации или времен запаздывания, определяющимися различиями в скоростях протекания ралаксационных процессов в структурных единицах различного масштаба. Если число элементов п взять достаточно большим, то с помощью обобщенных моделей можно аппроксимировать любую экспериментальную кривую релаксации напряжения или ползучести с любой желаемой степенью точности. [29]
![]() |
Тепловые эффекты при деформации полимеров е высокоэласги-ческом состоянии. [30] |