Cтраница 5
![]() |
Спектры времен запаздывания цепочек с различной теомо-динамической гибкостью, у. [61] |
Эти отклонения могут быть настолько значительными, что практически во всей переходной зоне ( а для реальных полимеров ширина ее составляет не более 6 - 8 порядков) может не наблюдаться линейных участков. [62]
Оба механизма течения полимеров - перемещение кинематических сегментов и химическая текучесть - имеют место при течении реальных полимеров, однако их соотношение зависит от вязкости полимера и величины и скорости приложения деформирующих усилий. [63]
![]() |
Эквивалентная стандартная модель бусинок для гибкой v / а3 - - 1 ( а и жесткой v / а3 1 ( б макромолекул. [64] |
Остановимся коротко на вопросе о числовых значениях важнейших параметров р или и / а3 (13.17) для реальных полимеров. Следует понимать, что это феноменологические параметры, так как, например, эффективная толщина полимера d, входящая в определение p l / d, эффективно учитывает роль боковых групп и растворителя в гибкости цепи. Тем не менее ясно, что гибкость не может проявляться на участке цепи с длиной меньше толщины. В жестких же цепях параметр р значительно больше. Таким образом, величина р всегда заметно больше, a v / a3 - заметно меньше единицы. [65]
Мы не будем здесь рассматривать эти вопросы более подроби - ер - йлем к возникающим при растворении реальных полимеров затруднениям. [66]
Уравнения (9.7) и (9.8) лишь приближенно описывают зависимости е и е от частоты в каждой из областей дипольных потерь реальных полимеров. Обычно зависимость е / () оказывается более пологой, чем построенная по уравнению (9.7), а значения е в максимуме ниже, область е акс растянута на больший диапазон частот, чем предсказывает формула (9.8) и может быть несимметричной. Круговые диаграммы приобретают форму сегмента круга, часто искаженного, причем центр соответствующей ему окружности располагается ниже оси абсцисс. Расхождение между формулами (9.7) и (9.8) и реальным поведением полимеров в той или иной степени удается устранить путем введения в рассмотрение набора времен релаксации. Угол ал / 2, образованный двумя радиусами новой окружности, опирающимися на хорду, соединяющую точки е и ео, является мерой ширины спектра времен релаксации. [67]