Cтраница 2
Навеску ( 1 5 - 2 0 г) измельченного и высушенного поливинилацеталя, взвешенного с точностью до 0 0002 г, помещают в колбу, приливают 50 мл спирта и нагревают на водяной бане с обратным холодильником до растворения или сильного набухания полимера. Если анализируемый полимер не растворяется в спирте, то в качестве растворителя применяют водно-спиртовую смесь. Оптимальное соотношение спирта и воды в смеси подбирают опытным путем. Параллельно ставят контрольный опыт. [16]
Реагент для этой реакции приготавливали, добавляя 7 5 г трехфто-ристого бора к примерно 39 5 мл метанола. Около 30 мг анализируемого полимера растворяли в 0 3 мл реагента при температуре 60 С и выдерживали полученный раствор при этой температуре в течение 10 мин. [17]
В большинстве случаев полиамиды нерастворимы в обычных органических растворителях. Поэтому для количественного протекания реакции анализируемый полимер следует тщательно измельчить в тонкодисперсный порошок, хорошо смачиваемый растворителем. Для этого перед анализом полиамид переосаждают из крезола или фенола. [18]
В большинстве случаев полиамиды нерастворимы в обычных органических растворителях. Поэтому для количественного протекания реакции анализируемый полимер - следует тщательно измельчить в тонкодисперсный порошок, хорошо смачиваемый растворителем. С этой целью перед анализом полиамид переосаждают из крезола или фенола. [19]
На качество сгорания полимера в колбе с кислородом влияет способ введения неорганической соли: при добавлении ее к навеске полимера, как правило, остается зола, которая может содержать карбонизированные остатки полимера. Лучший результат дает пропитка беззольного фильтра, в который помещается навеска анализируемого полимера, раствором соли. Наиболее эффективным по антисажевому действию является 2 % - ный раствор нитрата натрия. [20]
Кроме того, нелинейная связь между 1 % М и Ук существенно усложняет обрабш-ку данных и снижает точность результатов. Поэтому стремятся выбирать колонку ( или набор колонок) так, чтобы разделение анализируемого полимера протекало в пределах линейного участка калибровочной кривой. [21]
Концентрация активного водорода в концевых группах чрезвычайно мала, и поэтому в этом анализе не требуется корректировать результаты с учетом разбавления активного водорода воды активным водородом образца. Если известна полная концентрация концевых ОН - и СООН-групп, то среднечисловой молекулярный вес анализируемого полимера можно вычислить, предположив, что в каждой молекуле имеются только две таких группы. [22]
В левых частях уравнений этой системы стоят величины, найденные по данным вискозиметрии, светорассеяния и осмо-метрии, а в правой - по данным хроматографического эксперимента с использованием хроматограммы образца и параметров универсальной калибровки. Очевидно, что совместное рассмотрение любых двух уравнений системы (V.40) позволяет определить константы К и а анализируемого полимера. [23]
Наиболее распространенным способом анализа концевых групп является неводное потенциометрическое титрование, в меньшей степени применяются ИК -, ЯМР - и масс-спектроскопия. Концевые группы можно также определить с помощью специфических реакций с радиоактивными реагентами, хромофорными веществами ( красителями) или реагентами, содержащими такие элементы, которые отсутствуют в анализируемом полимере. [24]
Чтобы уменьшить сорбцию полимеров, поверхность стекол химически модифицируют специальными веществами. В качестве экстренной меры подавления адсорбции иногда вводят в растворитель вещества, активно взаимодействующие с сорбентом, или применяют соответствующий растворитель. Сорбент должен совмещаться с анализируемым полимером, полимер должен хорошо растворяться в растворителе. [25]
Плуи игюа L J LJ качестве стандартов предложено использовать полимерные продукты, причем при изотермическом режиме разделения продуктов пиролиза рекомендуется применять вещества, дающие небольшое число легко идентифицируемых пиков, например полистирол, полимежлметакрилат, а при программированном режиме разделения - полиэтилен, при пиролизе которого образуются к-парафины, а-оле-фины и а, ш-диолефины, дающие на пирограмме характерные группы трех пиков соединений с одинаковым числом атомов углерода. Целесообразно также рассмотреть вопрос об использовании в качестве стандартов мономерных соединений, и в частности органических комплексов. Влияние стандарта на спектр продуктов пиролиза анализируемого полимера может быть легко оценено путем сравнения пирограмм анализируемого образца, анализируемого образца со стандартом и стандарта. [26]
В случае крупных гранул равновесие твердая фаза - газ устанавливается даже при высоких температурах слишком долго. Растворный метод имеет более широкое применение, поскольку равновесие в этом случае устанавливается быстрее и упрощается процесс калибровки. При выборе растворителя кроме растворяющей способности по отношению к анализируемому полимеру учитывается легкость очистки растворителя. Предпочтительными для парофазного анализа являются высококипящие растворители, имеющие большие, чем у остаточного мономера, времена удерживания. Для ускорения анализа растворитель и другие высококипящие примеси удаляют из колонки обратной продувкой. [27]
К концу нагревания конденсат растворяется в воде, и объем этого раствора доводят точно до 5 00 мл. Измеряют коэффициент преломления разбавленного конденсата, по которому определяют количество примеси мономера в анализируемом полимере. Влажность полимера измеряют по общей потере массы за вычетом количества мономера. В тех случаях, когда конденсат содержит только воду, ее можно оттитровать реактивом Фишера. Проведено сравнительное определение содержания воды в образцах прессованного найлона 66 и найлона 6 высушиванием в вакуум-термостате и вакуумной дистилляцией. Например, Мире и Палмер [244] для определения влажности прессованного найлона нагревали образец при 105 С и давлении 3 мм рт. ст. Авторы отмечают, что этот метод дает результаты, близкие к истинному содержанию воды в образцах найлона, однако для выполнения анализа требуется 2 - 3 месяца. В качестве метода сравнения предлагается метод дистилляции в контролируемых условиях ( см. гл. [28]
Не менее важно правильно подобрать применяемый для построения градуировочных графиков стандарт стабилизатора. Выбор стандарта определяется стоящей перед аналитиком задачей. Если необходимо контролировать загрузку стабилизатора, то желательно в качестве стандарта использовать ту партию стабилизатора, которую вводили в анализируемый полимер, поскольку состав и содержание примесей в промышленных стабилизаторах может меняться от партии к партии. Если изучается превращение стабилизатора и контролируется его расход, то градуировочный график следует строить по очищенному стандарту, а анализ проводить хроматографическим методом. [29]
В анализах на активный водород методами изотопного обмена необходимо тщательно оберегать обработанные образцы от контакта с атмосферой. Дело в том, что в противном случае возможны потери трития за счет дополнительного обмена с атмосферной платой. Для предотвращения потерь трития на стенках сосудов и растворители, применяемые для анализа полимеров ( и воды) г использованием жидких сцинтилляторов, необходимо добавлять метанол и этанол в максимальных количествах, определяемых рас-пюримостью анализируемого полимера. [30]