Cтраница 3
![]() |
Зависимость теплоты рас. [31] |
Влияние молекулярного веса полимера на термодинамические параметры растворения было изучено главным образом на при мере стеклообразных полимеров, плотность упаковки которых заметно изменяется с увеличением длины цепи. Однако наблюдаемые закономерности, по-видимому, справедливы и в случае растворения высокоэластических полимеров, Чем длиннее цепи, тем больше времени требуется полимеру для образования равновесной плотной упаковки, Если низ-комол екулярньге полимергомоло-гн. [32]
Эта сила пропорциональна расстоянию между концами цепи и температуре. Если в стеклообразных и кристаллических полимерах модуль упругости уменьшается с повышением температуры, то в случае высокоэластических полимеров модуль упругости при повышении температуры возрастает. Это обус ловлено тем, что с повышением температуры увеличивается интен сивность теплового движения звеньев полимерной цепи совершенно так же, как увеличение давления разреженного газа при нагрева нии обусловлено увеличением интенсивности теплового движения его молекул. [33]
Износ - явление значительно более сложное, чем внешнее трение; он представляет собой результат совокупности физико-химических процессов, протекающих на поверхности трения и в граничных слоях полимера. Высокоэластические полимеры изнашиваются также в результате наволакивания с образованием скаток. При трении по твердым поверхностям в условиях местного тепловыделения в основном наблюдается усталостный износ. [34]
Рассмотренные температурные переходы ( Тс и Тт) являются одними из основных характеристик полимеров и имеют большое значение. Например, при использовании волокон, пленок, лаков, в промышленности, где необходима высокая прочность, лежащие в их основе полимеры должны находиться в стеклообразном состоянии. Резиновой промышленности необходимы высокоэластические полимеры, сохраняющие свои свойства в широком диапазоне температур. Процесс технологической переработки полимеров происходит в области вязко-текучего состояния. [35]
Простейшие ( первичные) надмолекулярные образования в полимерах - пачки и глобулы. Для аморфных полимеров характерно существование и более крупных вторичных образований фибрилл и полосатых структур. При этом в случае высокоэластических полимеров чаще обнаруживаются полосатые структуры, в случае стеклообразных полимеров - структуры дендритного типа. Для кристаллических полимеров характерно существование вторичных структур в виде лент, плоскостей, сферолитов и даже единичных кристаллов. Следует отметить, что кристалл полимера, состоящий из громоздких структурных элементов, имеет много дефектов. [36]
При очень малом термодинамическом сродстве сорбирующихся паров к полимеру последний мало возмущен, и его объемное набухание практически равно нулю. В этом случае механизм сорбции-ничем принципиально не отличается от механизма сорбции на минеральных сорбентах. Так, непористые кристаллические, стеклообразные или высокоэластические полимеры взаимодействуют с инертными сорбатами только внешней поверхностью, которая очень мала. При отсутствии химического взаимодействия между полимером и сорбатом наблюдается только физическая адсорбция ( см. стр. [37]
В высокоэластическом состоянии подвижность полимерных цепей велика, и это определяет общие закономерности и природу трения высокоэластических полимеров. Здесь ярко выражена зависимость силы трения от скорости скольжения, температуры и давления. Теоретической основой и интерпретацией этих закономерностей являются молекулярно-кинетические представления о подвижности молекул полимера на границе контакта с твердым телом. Разработанная на основе этих представлений общая теория трения высокоэластических полимеров позволила не только объяснить ряд важных экспериментальных зависимостей, но и предсказать новые. [38]