Cтраница 1
Полукристаллические полимеры, такие, как полиамид 68, поли-этилентерефталат, полиэтилен и стереорегулярные полипропилен, полистирол и полиметилметакрилат, в определенных условиях проявляют свойства материалов, имеющих кристаллические области. [1]
Растворение полукристаллических полимеров происходит несколько по-иному, чем аморфных. Растворение кристаллов гораздо более затруднено по сравнению с аморфными веществами, поскольку энтальпия плавления должна компенсироваться в процессе растворения. Многие растворители, способные растворять стереорегулярные, но застеклованные полимеры, не могут растворить эти же полимеры в кристаллическом состоянии. Асмуссен с соавторами [4] показали, что зависимость скорости растворения кристаллических полимеров от температуры очень сходна с зависимостью скорости кристаллизации от температуры: полимеры, образовавшиеся при более высоких скоростях роста кристаллов, растворяются также при более высоких скоростях. [2]
Свойства полукристаллических полимеров при фракционировании рассматриваются более подробно в разд. [4]
Полиоксиметилен является представителем полукристаллических полимеров. Авторы приводят электронные фрактограммы ( поверхности разрушения) образцов, растянутых при 1 и 3000 кгс / см2, из которых следует, что при 1 кгс / см2 изменения в сферолитной структуре полиоксиметилена незначительны. Однако с ростом давления возникает все более отчетливо выраженная ори-ентационная вытяжка полимера, предшествующая разрушению. [5]
Поскольку процесс плавления полукристаллических полимеров сопровождается тепловым эффектом, для его изучения возможно применение ДТА. Термограммы, соответствующие области плавления, дают важные сведения относительно температуры и теплоты плавления, а также позволяют делать определенные выводы о структуре и свойствах полимера. [6]
Предложены методы оценки изотактичности для полукристаллических полимеров: а) по кривой зависимости степени кристалличности от изотактичности ( линейности) полиэтилена; б) по динамическому модулю сдвига, зависящему от степени кристалличности, причем градуировочная кривая также берется для полиэтилена. [7]
Количественный анализ диаграмм удерживания на участках плавления полукристаллических полимеров ( рис. 24.4) позволяет оценить кристалличность полимера и получить кривую плавления. Выше Тт полимер становится полностью аморфным, при этом диаграмма представляет собой прямую линию. Экстраполяцией ее на более низкие температуры находят удерживаемый объем для идеального аморфного полимера. [8]
В общем мощно сделать вывод, что при фракционировании полукристаллических полимеров методом последовательного осаждения в процессе охлаждения для разделения системы на две жидкие фазы должны выполняться два условия: 1) растворитель, применяемый при фракционировании, должен быть как можно более плохим для данного полукристаллического полимера и 2) концентрация полимера в системе не должна быть меньше нижней критической. [9]
Набухание целлюлозы в воде, не похожее а набухание большинства полукристаллических полимеров в жидкостях, отличается тем, что набухшие области выявляются достаточно отчетливо и незначительно изменяются иод действием внешних факторов, таких, как температура. [10]
В работе [203] описано применение метода малоуглового рассеяния рентгеновских лучей на образцах полукристаллических полимеров, а также рассмотрены типы функций распределения по толщине слоев для полиэтилена и полиметиленоксидов. [11]
Как следует из приведенных выше графиков, это влияние качественно различно для термопластичных стеклообразных материалов и полукристаллических полимеров и относительно невелико. [12]
Прежде чем перейти к математическому описанию рассмотренных выше методов плавления, рассмотрим температурные зависимости и реологические свойства аморфных и полукристаллических полимеров, которые имеют непосредственное отношение к элементарной стадии плавления. Это необходимо для понимания методов плавления, для которых характерно удаление образовавшегося расплава. Для этих методов большое значение имеют деформационные и реологические характеристики полимеров, определяемые в непосредственной близости от температуры плавления или размягчения. [13]
Зависимость мольного объема кристаллических полимеров от ван-дер-ваальсовского объема. [14] |
Этим данным соответствует среднее значение отношения Vc ( 2Q8) / VW 1 44; сюда же можно отнести и данные для некоторых полукристаллических полимеров. [15]