Полукристаллические полимер
Cтраница 2
Эндрьюс также считает, что размытый характер размягчения стекол может быть объяснен в основном теми же причинами, что и размытый характер плавления полукристаллических полимеров. [16]
Определение времен релаксации Т и Т2 необходимо для изучения вероятности переходов между двумя спиновыми уровнями и позволяет оценить молекулярную подвижность в кристаллических областях полукристаллических полимеров. [17]
Определение времен релаксации Г) и Т2 необходимо для изучения вероятности переходов между двумя спиновыми уровнями и позволяет оценить молекулярную подвижность в кристаллических областях полукристаллических полимеров. [18]
Инверсия механических свойств при холодной вытяжке присуща не только ПТФЭ Кристаллические домены ПТФЭ пластичны в широком интервале температур, поэтому у ПТФЭ она проявляется наиболее наглядно Хотя кристаллические домены полукристаллических полимеров обычно считаются жесткими ( по крайней мере относительно аморфных областей) есть определенные основания предполагать, что для каждого полимера существует такая область температур и напряжений, где кристаллические домены можно считать пластичными. [19]
По нашему мнению, сама постановка вопроса, является ли самостоятельной фазой поверхностный слой с измененными термодинамическими свойствами и структурой, в определенной мере аналогична бесконечной дискуссии о том, представляют ли собой полукристаллические полимеры одно - или двухфазные системы. При отсутствии в этих системах границы раздела между аморфными и кристаллическими областями с термодинамической точки зрения они описываются как двухфазные. [20]
Диффузия малых молекул в высокополимерах определяется растворимостью и подвижностью в полимерной фазе. В случае полукристаллических полимеров растворимость этих молекул может быть высокой в аморфной области, но ничтожной в кристаллитах. Весьма интересным применением этого подхода может служить оценка степени кристалличности целлюлозы методом изотопного обмена гидроксильного водорода с тяжелой водой. Прежде чем использовать полимеры, часто бывает необходимо удалить все реагирующие вещества из их высококристаллической фазы. Наглядным примером служит дакрон ( полиэтилентерефталат), весьма устойчивый к гидролизу, так как из-за его плотной кристаллической упаковки молекулы воды не могут проникнуть к внутренним лабильным эфирным связям. [21]
Уравнение ( 50) проверялось на опытах для неустановившихся температурных режимов, однако таких результатов очень мало; Уоткинс [124] проводил опыт для эпоксидной смолы, Шепери и др. [98] - для эпоксидной смолы, армированной графитовыми волокнами. Зато имеется значительное количество изотермических данных для аморфных и полукристаллических полимеров, а также для металлов. Во всех этих случаях уравнения ( 51), ( 55) и ( 58) подтверждаются. Можно продемонстрировать четыре различных способа построения приведенных кривых ползучести, применяемые различными исследователями. Эти так называемые способы суперпозиции перечислены ниже; мы характеризуем их видом зависимостей величин, входящих в уравнение ( 51), от температуры. В статье [67] содержится краткое описание этих способов построения приведенных кривых на основе экспериментальных данных. [22]
Можно было ожидать, что теория паракристалличности, развитая Хоземаном85, послужит таким подходом, так как она явно учитывает возможность статистического беспорядка в положении цепей. Действительно, Стюарт232 233 считает, что, возможно, многие полукристаллические полимеры ( в частности, полиэтилен) лучше рассматривать, как полностью паракристаллические. Роу - ленд206, распространив эту точку зрения на полипропилен, рассмотрел функцию неупорядоченности при интерпретации данных о рентгеновской дифракции. К сожалению, он пришел к заключению, что эта функция неупорядоченности не зависит от термической предыстории образца полипропилена и что влияние несовершенства решетки мало сравнительно с влиянием тепловых колебаний. Таким образом, применимость ( или неприменимость) теории паракристалличности к подобным структурам пока еще не очевидна. [23]
Можно было ожидать, что теория паракристалличности, развитая Хоземаном 83, послужит таким подходом, так как она явно учитывает возможность статистического беспорядка в положении цепей. Действительно, Стюарт 232233 считает, что, возможно, многие полукристаллические полимеры ( в частности, полиэтилен) лучше рассматривать, как полностью паракристаллические. Роу - ленд206, распространив эту точку зрения на полипропилен, рассмотрел функцию неупорядоченности при интерпретации данных о рентгеновской дифракции. К сожалению, он пришел к заключению, что эта функция неупорядоченности не зависит от термической предыстории образца полипропилена и что влияние несовершенства решетки мало сравнительно с влиянием тепловых колебаний. Таким образом, применимость ( или неприменимость) теории паракристалличности к подобным структурам пока еще не очевидна. [24]
Относительная устойчивость кристаллитов различных полимеров может быть качественно оценена сравнением их соответствующих температур плавления. Последние могут варьировать в широких пределах, но почти у всех полукристаллических полимеров они выше комнатной температуры. Это обстоятельство является благоприятным с точки зрения технологии пластических материалов, так как оно позволяет использовать все преимущества полезных механических свойств, которые придает многим полимерным материалам кристалличность. Однако небольшое число полимеров плавится ниже комнатной температуры, и практическое значение их связано с эластичными свойствами, которые они могут проявлять в аморфном состоянии. Влияние молекулярной структуры на температуру плавления далеко не ясно, и тем не менее оно поучительно при сравнении полимеров различных типов. [25]
Можно было ожидать, что теория паракристалличности, развитая Хоземаном85, послужит таким подходом, так как она явно учитывает возможность статистического беспорядка в положении цепей. Действительно, Стюарт232 - 233 считает, что, возможно, многие полукристаллические полимеры ( в частности, полиэтилен) лучше рассматривать, как полностью паракристаллические. Роу - ленд206, распространив эту точку зрения на полипропилен, рассмотрел функцию неупорядоченности при интерпретации данных о рентгеновской дифракции. К сожалению, он пришел к заключению, что эта функция неупорядоченности не зависит от термической предыстории образца полипропилена и что влияние несовершенства решетки мало сравнительно с влиянием тепловых колебаний. Таким образом, применимость ( или неприменимость) теории паракристалличности к подобным структурам пока еще не очевидна. [26]
Однако изменение теплостойкости разных термопластов при их наполнении стеклянным волокном оказывается различным. В этом отношении возможно их деление на группу аморфных полимеров и группу кристаллических и полукристаллических полимеров. [28]
Метод построения приведенной кривой при помощи горизонтального и вертикального смещения логарифмических кривых ползучести, который, как было указано выше, можно трактовать как некий вид способа Ке, применим не только к аморфным полимерам. Например, в работе Нагамацу и др. [73] он был использован для случая периодических воздействий на полукристаллические полимеры ( полиэтилен); изменение коэффициента GG в этом случае, по-видимому, обуславливалось влиянием температуры на жесткость кристаллических областей. [29]
Таким образом, видно, что для объяснения свойств чистого полиакрилонитрила необходимо ввести новые представления о расположении молекул в пространстве. Этот полимер, а также аналогичные сильно полярные полимеры хлористого винила, винилового спирта и винилтрифторацетата существенно отличаются по своей структуре от обычных полукристаллических полимеров, строение которых уже изучено. Присоединение сомономера к длинной последовательности звеньев акрилонитрила следует рассматривать как возмущение своеобразной морфологической структуры полимера. Когда присутствует большое количество сомономера, эта структура разрушается. [30]
Страницы: 1 2 3