Cтраница 1
Типичные пространственно-структурированные полимеры при всех температурах ниже границы химического распада пространственной сетки имеют высокий предел текучести, превышающий прочность. В этом случае проявление пластичности связано с химическим течением резины. [2]
Течение пространственно-структурированных полимеров начинается при температурах более высоких, нежели у соответствующих линейных полимеров. Собственно говоря, о течении в обычном смысле здесь говорить не приходится. Поскольку для рассматриваемых полимеров пластические деформации исключены, течение наступает лишь в результате деструкции - разрыва сетки, если при этом образуются вязкотекучие продукты. [3]
ТМА-кривые пространственно-структурированных полимеров в ряде случаев подобны соответствующим кривым линейных полимеров, однако принципиальные различия между ними имеются как в области высокоэластического состояния, так и при переходе к течению. [4]
ТМА-кривые полнвинилхлорида ( винипласт, подвергнутого рентгеновскому облучению.| ТМА-кривые ( растяжение при усилии кГ / см - полиэтилена, подвергнутого облучению быстрыми электронами. [5] |
Процессы ожестчения пространственно-структурированных полимеров ( эластомеров) могут быть связаны с изменением природы межцепных связей и происходят наряду с деструктивными процессами. В качестве примера приводим ТМА-кривую резины из синтетического каучука СКБМ [105] ( рис. VII. Появление необратимых деформаций в области 150 С объясняется деструкцией сульфидных связей вулканизационной сетки, тогда как ожестчение при более высоких температурах - образованием термоэбонита ( эскапона), сетка которого сформирована уже углерод-углеродными межцепными связями. То, что данная резина содержит сажу и другие ингредиенты, не вносит изменений в трактовку кривой. Таким образом, различия деформационных свойств и термостабильности на разных стадиях химических превращений могут приводить к получению весьма сло ных ТМА-кривых. [6]
Процессы химического течения пространственно-структурированных полимеров используются в технике для изготовления некоторых изделий из таких материалов. [7]
Вопрос о форме ТМА-кривых пространственно-структурированных полимеров был рассмотрен в главе VI. Образцы, отобранные от исследуемого материала в ходе процесса структурирования линейного полимера, дают гамму переходов от ТМА-кривой линейного полимера к кривой пространственно-структурированного полимера. Здесь следует рассмотреть прежде всего явления структурирования, которые могут наблюдаться непосредственно в ходе ТМА. [8]
Под высокоэластическими материалами принято понимать линейные и пространственно-структурированные полимеры или материалы на их основе, обладающие высокоэластичностыо и гибкостью в широком температурном интервале, включая и низкие температуры. В зарубежной литературе в последнее время часто применяется эквивалентный термин-эластомеры, который, по нашему мнению, менее удачен. Наиболее типичными представителями высокоэластических материалов являются резины и каучуки, а также другие линейные аморфные и слабокристаллические полимеры с низкой температурой стеклования. [9]
Особое значение приобретает химическое течение в случае пространственно-структурированных полимеров. В этом случае связанные в единую сеть макромолекулы вообще не могут; осуществлять течение без разрушения химических связей. [10]
Весьма часто наполнители являются компонентами систем на основе пространственно-структурированных полимеров. К таким системам относятся, например, основные виды технических резин, в которых активный наполнитель ( чаще всего сажа) придает материалу оптимальные свойства. Образование пространственной структуры вследствие вулканизационных процессов или термических реакций происходит в системе, уже содержащей дисперсный наполнитель. Последний может существенно влиять на само течение указанных процессов; при наличии функциональных групп на поверхности частиц они могут быть включены в образующуюся сетку химических связей. В иных случаях частицы наполнителя затрудняют формирование сетки; она приобретает значительное число дефектов и характеризуется широким распределением межузловых расстояний. [11]
Химическое течение, как известно, позволяет в некоторых случаях прессовать монолитные изделия из порошков пространственно-структурированных полимеров. Однако в подавляющем большинстве случаев подобное течение связано с необратимыми изменениями полимера / с его деструкцией. [12]
Первый вид течения наблюдается у линейных полимеров, второй-как у линейных, так и у пространственно-структурированных полимеров. Физическое течение встречается в разнообразных процессах переработки линейных полимеров, а химическое течение главным образом при эксплуатации полимерных изделий, находящихся длительное время в напряженном состоянии, особенно при высоких температурах. [13]
Такого рода химическое течение имеет место наряду с обычным течением при воздействии достаточно высоких механических напряжений, а также является единственно возможным в процессах формования пространственно-структурированных полимеров. [14]
Отметим, что течение линейных полимеров имеет механическую природу. Пространственно-структурированные полимеры, не текущие вплоть до температуры химического распада, при этой температуре начинают течь. [15]