Пространственно-структурированные полимер

Cтраница 2

Структура полимерного материала оказывает сильное влияние на прочность. Для пространственно-структурированных полимеров ( например, резин) главным структурным фактором является степень поперечного сшивания ( число поперечных связей в пространственной сетке), а также структуры, образуемые активными наполнителями. Для твердых полимеров одним из главных структурных факторов, резко повышающим прочность, является ориентация цепей, сохраняющаяся неопределенно долгое время из-за заторможенности релаксационных процессов в твердых полимерах. Влияние молекулярной ориентации на прочность специфично только для полимерных материалов. На этом свойстве основываются процессы получения синтетических волокон, пленочных материалов, ориентированного органического стекла. [16]

Все сказанное выше иллюстрируется схемой ( рис. VI. Ясно, однако, что вопрос о форме ТМА-кривых пространственно-структурированных полимеров нельзя рассматривать вне зависимости от величины нагрузки. При больших же нагрузках система редких единичных связей не способна выдерживать значительные концентрирующиеся на них напряжения; эти связи рвутся, и наступает течение. Чем выше плотность сшивки, тем при более высоких температурах это происходит - пока не будет достигнут указанный предел. Последний может быть обусловлен прочностью связей как в сшивке, так и в основных цепях. [17]

Это справедливо в отношении линейных полимеров достаточно большой молекулярной массы и пространственно-структурированных полимеров на их основе. В рассматриваемом же случае расположение площадки зависит не столько от уровня высокоэластических деформаций, сколько от возможности проявления деформаций пластических. При этом слабосшитая сетка может сильно деформироваться в вязкотекучей среде олигомера. [18]

Высокая эластичность наблюдается у линейных полимеров самого различного химического строения: у типичных углеводородов, например полиизопрена, натурального каучука, полиизо-бутилена; у кремнийорганических каучуков, например поли-метилсилоксана; у неорганических каучуков, например полифос-фонитрилхлорида. Линейные полимеры находятся в высокоэластическом состоянии выше Тс вплоть до Тт, а пространственно-структурированные полимеры являются высокоэластическими материалами вплоть до температуры химического распада пространственной сетки, так как температура их текучести очень высока. Каучуки и резины являются типичными высокоэластическими материалами в области температур от - 70 до 200 С, а в отдельных случаях и вне указанных температурных границ. [19]

Если в качестве температуры отсчета Ts принять температуру стеклования, то при соответственных температурах упруговязкие свойства ( вязкость, модули упругости, времена релаксации и др.) различных полимеров совпадают при условии сопоставления аморфных линейных полимеров с одинаковым распределением макромолекул по длинам или пространственно-структурированных полимеров с одинаковой степенью поперечного сшивания и одинаковой концентрацией свободных концов цепей. Для кристаллических полимеров механическая эквивалентность наблюдается при более жестких ограничениях: если сопоставляются полимеры с одинаковыми Тс и Тпл. [20]

Высокоэластическая деформация-особый вид упругой деформации, присущий только полимерам. Она характеризуется малым модулем упругости ( 1 - 10 кгс / см.) и большими механическими обратимыми деформациями. У пространственно-структурированных полимеров ( резин), получаемых при поперечном сшивании линейных макромолекул, высокоэластические свойства проявляются в наиболее чистом виде, так как узлы сетки препятствуют течению материала. Поэтому резина восстанавливает свою форму после разгрузки, как упругие твердые тела. [21]

На проницаемость покрытий влияет также способ их отверждения. При образовании поперечных связей между молекулами снижается гибкость цепных молекул, что способствует уменьшению проницаемости полимера. Известно, что пространственно-структурированные полимеры с частыми поперечными связями характеризуются низкой водо - и газопроницаемостью. От структурной пористости, а также от присутствия в полимере гидрофильных групп ( карбоксильных, гидроксильных, эфирных), сорбирующих влагу, зависит степень набухаемости полимерного материала. При высокой сорбционной способности полимерная пленка прочно удерживает влагу, тем самым ограничивает ее доступ к металлической поверхности. Истинные поры, образующиеся в лакокрасочном покрытии после улетучивания растворителей, служат каналами, по которым к металлической поверхности могут проникать вещества, вызывающие ее коррозию - кислород, влага, ионы и молекулы электролитов. Суммарный эффект от работы пор обоего рода определяет влаго - и газопроницаемость полимерного материала. [22]

Спад напряжения в деформированных резинах при высоких температурах является результатом процессов разрушения и перестройки пространственной сетки полимера, протекающих с разрушением химических связей и их последующим возникновением в новых местах. Непосредственным доказательством такой перестройки является необратимое течение пространственно-структурированных полимеров с увеличением доли остаточной деформации. В некоторой степени это доказывают и большие значения энергии активации процесса химической релаксации. В недавно проведенной работе46 показано, что после предварительной выдержки в атмосфере азота при высокой температуре девяти различных вулканизованных серой резин из НК последующая химическая релаксация в присутствии кислорода протекала с энергией активации 29 ккал / моль. [23]

Спад напряжения в деформированных резинах при высоких температурах является результатом процессов разрушения и перестройки пространственной сетки полимера, протекающих с разрушением химических связей и их последующим возникновением в новых местах. Непосредственным доказательством такой перестройки является необратимое течение пространственно-структурированных полимеров с увеличением доли остаточной деформации. В некоторой степени это доказывают и большие значения энергии активации процесса химической релаксации. Так, энергия активации для вулканизованных серой резин из НК 2 3 42, бутадиен-стирольного, полихлоро-пренового и бутилкаучука 2 равна около 30 ккал / моль, для тиоколо-вых резин - 24 - 36 5 ккал / моль 6, резин из фторкаучука 40 ( при температурах более 150 С) - 30 - 40 ккал / молъ. [24]

Высокоэластичные полимеры, способные обратимо деформироваться на многие сотни процентов при воздействии относительно небольших напряжений. В ненапряженном состоянии эти эластомеры оказываются также аморфными. Примерами высокоэластичных полимеров являются все каучуки и получаемые из них в смеси с другими ингредиентами пространственно-структурированные полимеры - резины. [25]

Высокоэластичные полимеры, способные обратимо деформироваться на многие сотни процентов при воздействии относительно небольших напряжений. В ненапряженном состоянии эти эластомеры являются также аморфными. Примерами высокоэластичных полимеров являются каучуки всех видов и получаемые из них в смеси с другими ингредиентами пространственно-структурированные полимеры - резины. [26]

A. Влияние температуры на характер протекающих при вальцевании физико-химических процессов. [27]

Под влиянием механических напряжений в зазоре может происходить механо-химический крекинг полимера, особенно активно протекающий при умеренных и низких температурах. Этот процесс носит радикальный характер, что подтверждается соответствием степени деструкции полимера по молекулярному весу и степени расхода акцепторов свободных радикалов. Образующиеся макрорадикалы могут рекомбинировать или взаимодействовать с другими макромолекулами ( с образованием блок - и привитых сополимеров, пространственно-структурированных полимеров) или дезактивироваться в результате реакции с ингибитором. [28]

Влияние темп-ры и продолжительности В. на процессы деструкции и структурирования. - полиизоОутилен. б - поливинилхлорид. [29]

Под влиянием действующих в зазоре механич. Этот процесс протекает по свободноради-кальному механизму, что подтверждается соответствием степени механич. Образующиеся макрорадикалы могут рекомбиниро-вать, взаимодействовать с макромолекулами ( с образованием блок - и привитых сополимеров, а также пространственно-структурированных полимеров) или дезактивироваться в результате реакции с ингибитором. [30]

Страницы: 1 2 3