Cтраница 3
Схема течения материала в зазоре между вал.| Влияние темп-ры и продолжительном и В на процессы деструкции и структурирования, а - полиизобутилеа, б - поливинилхлорид. [31] |
Под влиянием действующих в зазоре механич. Этот процесс протекает по свободноради-кальному механизму, что подтверждается соответствием степени механич. Образующиеся макрорадикалы могут рекомбиниро вать, взаимодействовать с макромолекулами ( с образованием блок - и привитых сополимеров, а также пространственно-структурированных полимеров) или дезактивироваться в результате реакции с ингибитором. [32]
ТМА-кривые, полученные методом импульсного нагружения ( см. рис. VI.6), качественно не отличаются по виду от тех, которые были бы получены при постоянном действии груза. Это объясняется тем, что в ходе исследований не происходит дополнительного ожест-чения материала. Между тем ТМА позволяет не только исследовать пространственно-структурированные полимеры как нечто данное, но и изучить сами процессы образования структур, в частности в ходе анализа. [33]
В условиях действия значительных внешних усилий при достаточно высоких температурах возможно возникновение необратимых деформаций не только вследствие взаимного перемещения целых макромолекул, но и в результате их разрыва. Образующиеся при этом радикалы рекомбинируют с образованием новых макромолекул взамен деструктировавших. Более подробно этот механизм обсуждается при рассмотрении пространственно-структурированных полимеров, для которых он имеет особенно важное значение. [34]
Флуктуационная сетка в случае линейных полимеров далеко не всегда ведет себя как идеально эластичная. Поэтому чаще всего наряду с высокоэластическими проявляют себя также необратимые пластические деформации. Некоторой стабилизации сетки способствует наличие в макромолекуле полярных групп, образование межцепных водородных связей. Как мы увидим в дальнейшем ( глава VI), значительно ближе к идеальным в указанном смысле оказываются пространственно-структурированные полимеры; в них узлы сетки образованы не флуктуационными, а постоянными химическими связями. [35]
Как известно, пластический разрыв полимеров связан со способностью этих материалов при определенных условиях течь под действием напряжений, превышающих предел текучести, или пластичности зп. Чем выше температура, тем меньше предел текучести, пока при температуре текучести Тт он не обращается в нуль. Выше этой температуры течение полимера происходит при любых малых напряжениях. Пределы текучести линейного и пространственно-структурированного полимера сильно различаются из-за большого различия в прочности химических поперечных связей и межмолекулярных связей, ответственных за образование временных узлов сетки. Поэтому у пространственно-структурированных полимеров температура пластичности Тп смещена в область высоких температур. [36]