Стерео-регулярные полимер

Cтраница 1

Стерео-регулярные полимеры существенно отличаются от обычных ( неупорядоченных) полимеров температурами размягчения и механическими свойствами. [1]

Пространственная структура макромолекул поли-а-олефинов ( светлые шарики обозначают группы СН и СН2. [2]

Благодаря особенностям строения стерео-регулярные полимеры обладают значительно большей кристалличностью, плотностью, имеют более высокую температуру плавления и лучшие механические свойства, чем стереонерегулярные полимеры того же химического состава. [3]

Специальные методы полимеризации позволяют получать стерео-регулярные полимеры, в молекулах которых имеется определенный порядок расположения заместителей в пространстве. [4]

Таким образом, хотя полученные различным образом стерео-регулярные полимеры и можно называть изотактическими или синдиотактическими, следует помнить, что на самом деле обычно всегда имеются некоторые нарушения стереорегулярности цепи. [5]

Важнейшие новые твердые катализаторы, ведущие к образованию стерео-регулярных полимеров, можно классифицировать на четыре группы: предварительно формованные окислы металллов переменной валентности на носителях большой удельной поверхностью; прокотированные окиснометаллические катализаторы; твердые катализаторы, приготовленные осаждением непосредственно в реакционной зоне из солей металлов переменной валентности и ме-таллорганических соединений; предварительно обработанные осажденные катализаторы. Предварительно обработанные осажденные катализаторы включают соли металлов переменной валентности, восстановленные до низшей валентности, например, треххлористый титан, в сочетании с металл органическими соединениями. [6]

В последние годы в связи с развитием области кристаллических и стерео-регулярных полимеров все возрастающее значение приобретают методы исследования свойств растворов полимеров при повышенных температурах. Прежде всего большое число кристаллических полимеров, таких, как политрихлор-фторэтилен, полиэтилен, полипропилен, полистирол, нерастворимы в обычных растворителях при комнатной температуре. Для этих полимеров измерения должны проводиться при повышенных температурах. Кроме того, повышается интерес к изучению влияния температуры на свойства растворов полимеров. Среди таких работ теоретическое значение имеет исследование влияния температуры на значение второго вириального коэффициента и размеры макромолекул, определение термодинамических параметров в 8-точке, определение размеров изолированной цепи стереорегулярного и атактического полимеров, а также жесткости цепи. И, наконец, некоторые полимеры, такие, как поливинилхлорид и поливиниловый спирт, в растворах при низких температурах образуют агрегаты, которые при более высоких температурах разрушаются. Такой переход удобно проследить, исследуя светорассеяние растворов этих полимеров. [7]

В последнее время установлено, что в определенных условиях стерео-регулярные полимеры могут быть синтезированы также и методом радикальной полимеризации. [8]

В этой работе в качестве объектов исследования были выбраны стерео-регулярные полимеры высокой степени кристалличности: полиэтилен и полипропилен. [9]

Наиболее доступен для такого анализа рост сферолитов у таких стерео-регулярных полимеров с высокой кристалличностью, как полиэтилен. С первого взгляда неясно, какими примесями, исключаемыми из кристаллизации, может определяться сферолитная кристаллизация в таких системах. Возможно, что важную роль играют при этом молекулы, молекулярный вес которых значительно ниже среднего; этот взгляд нашел некоторое подтверждение в том факте, что у образцов полиэтилена, богатых молекулами с низким молекулярным весом, сопротивление к напряжению излома намного меньше. Может также играть роль сильная запутанность молекул, возникающая местами в расплаве. То, что кристаллы имеют волокнистый габитус, не подлежит сомнению; не вызывает никакого сомнения также тот факт, что кристалличность внутри сферолитов продолжает медленно расти в течение длительного периода времени. [10]

Присоединение мономерных звеньев может осуществляться разными способами: с образованием регулярных, нерегулярных и стерео-регулярных полимеров. Регулярные полимеры имеют строго одинаковое расположение мономерных звеньев по цепи. [11]

Специальная глава посвящена стереохимии, при этом основное внимание обращено на синтез стерео-регулярных полимеров путем выбора соответствующих условий полимеризации. В последней главе кратко рассмотрены некоторые химические реакции полимеров как интересный способ модификации существующих и синтеза новых типов полимеров. [12]

Дипольные моменты и корреляционные параметры. [13]

Большая чувствительность дипольных моментов к взаимодействию ближнего порядка проявляется и при исследовании стерео-регулярных полимеров. Условия внутреннего вращения различаются в изо - и синдиотактических полимерах, что приводит к различным значениям эффективных дипольных моментов и величину. [14]

В заключение следует отметить, что определяющую роль в установлении оптимальной спиральной конформации стерео-регулярных полимеров играют отталкивания валентно не связанных атомов. Некоторые авторы [81, 82] игнорировали как деформации валентных углов, так и торсионную составляющую энергии и тем не менее получили почти во всех случаях вполне удовлетворительное согласие с опытом. Даже гибкость таких полимеров, как полиэтилен или гуттаперча, не говоря уже об изотактических полимерах, вероятно, может быть объяснена только невалентными взаимодействиями. Дело однако осложняется тем, что барьеры вращения малых, молекул уже никак не могут быть рассчитаны в согласии с опытом, если использовать только центральные атом - атом потенциалы и при этом потребовать переносимости этих потенциалов. Далее, поскольку мы желаем, чтобы силовое поле определенного типа описывало конформации как малых, так. [15]

Страницы: 1 2 3