Стерео-регулярные полимер

Cтраница 3

Зависимость скорости полимеризации и молекулярной массы полимера от концентрации инициатора.| Зависимость скорости полимеризации и молекулярной массы полимера от концентрации мономера. [31]

Новые комплексные катализаторы, состоящие из металлорга-нических соединений [ например, АЦС НзЫ и хлоридов металлов переменной степени окисления ( например, TiCU), позволили получить стереорегулярные полимеры со строго линейной структурой и симметричной пространственной ориентацией. Подобные полимеры отличаются повышенной прочностью и плотностью и обладают более высокой температурой плавления. Такие макромолекулы легко ориентируются при вытягивании, при этом прочность полимеров в направлении вытяжки значительно увеличивается. Стерео-регулярные полимеры получаются обычно по анионному механизму, и процесс осуществляется при гомогенном и гетерогенном катализе. [32]

За последние годы достигнуты большие успехи в получении полимеров с правильным расположением в пространстве заместителей в цепи - стереорегулярных полимеров. Они разделяются на изотактические ( от греч. 90А), и синдиотактические ( от греч. У стерео-регулярных полимеров вследствие возможности плотного прилегания молекул степень кристалличности близка к 100 %; у полимеров с беспорядочным расположением заместителей в пространстве - атактических ( рис. 90, В) - она обычно значительно ниже, так как заместители соседних цепей, сближаясь, препятствуют плотной упаковке молекул. Кристаллические сте-реорегулярные полимеры имеют более высокую температуру плавления ( так называется интервал температур, в котором кристаллиты полностью превращаются в аморфную структуру) и механическую прочность, чем атактические полимеры. [33]

Для осуществления стереоспецифической полимеризации инициатором обычно служат несвободные радикалы, как в большинстве обычных процессов полимеризации, а анионы или активные молекулы, образующие с молекулой исходного мономера комплекс, в котором двойная связь поляризована и тем самым приведена в активное состояние. Присоединяющаяся молекула, ориентированная определенным образом по отношению к полю комплекса, как бы вдвигается между катализатором и растущей цепью в строго определенном пространственном положении. Такого рода катализаторами стереоспецифической полимеризации могут служить продукты взаимодействия четыреххлористого титана и три-этилалю Миния. Ввиду симметричности мономера при полимеризации самого этилена не возникает проблемы стерео-регулярности, но уже из его ближайшего гомолога ( пропилена) получается в этих условиях стереорегулярный полимер. Стерео-регулярные полимеры получаются также при применении катализаторов, приготовленных из окислов хрома, молибдена, ванадия, нанесенных вместе с некоторыми добавками на окись алюминия. Такое же каталитическое действие оказывает никель на угле. [34]

Модель изо тактического пол и про. [35]

В противоположность стереоизомерам низкомолекулярных соединений, полимерные стереоизомеры значительно отличаются по физическим и механическим свойствам. Резко различны их способность к кристаллизации, температуры плавления полимеров, растворимость, эластичность, твердость, предел прочности при растяжении. Стереоизомеры легко разделяются методом фракционирования. Атактические полимеры кристаллизуются только в том случае, если замещающие группы в звеньях макромолеку-лярной цепи не препятствуют сближению отдельных ее сегментов с соседней макромоле кулярной цепью. Стереорегулярные полимерные изомеры образуют кристаллиты и при значительных размерах замещающих групп; степень кристалличности таких полимеров очень высока. Для кристаллитов стерео-регулярных полимеров характерна спиралевидная форма с несколькими мономерными пилена. [36]

Страницы: 1 2 3