Cтраница 3
Отметим, что в состав всех перечисленных соединений входят катионы металлов, обладающие способностью образовывать r - комплексы с мономерами. Вместе с тем общей чертой мономеров, полимеризующихся в молекулярных смесях с этой группой веществ, является повышенная плотность электронного облака у двойной связи. Мономеры с сильно электроотрицательными заместителями, оттягивающими электроны от двойной связи, практически не полимеризуются ни одним из перечисленных соединений. Это позволяет думать, что процесс полимеризации в данном случае катализируется непосредственно соответствующими катионами, активность которых резко возрастает при диспергировании катализатора до молекулярных размеров. Совершенные кристаллы тех же катализаторов несоизмеримо менее активны, так как катионы, находящиеся внутри кристалла, вообще не доступны для мономера, а активность катионов поверхности снижена за счет их взаимодействия с другими ионами решетки. Значительную роль в снижении активности могут играть также адсорбционные слои на поверхности кристаллов. Если это так, то достаточно дефектные кристаллы тех же веществ, свободные от адсорбционных слоев, должны быть каталитически активны. Действительно, удалось показать, что пленки хлористого бериллия, полученные его испарением на стеклянную стенку в глубоком вакууме, вызывают полимеризацию а-метилстирола, хотя и значительно более медленную, чем та, которая наблюдается в молекулярной смеси этих веществ. [31]