Полимеризация - а-олефин
Cтраница 1
Полимеризация а-олефинов в растворителях начинается после поступления мономера в раствор. [1]
Полимеризация а-олефинов в присутствии как радикальных, так и металлорганических комплексных катализаторов требует применения мономеров чрезвычайно высокой чистоты. Содержание таких реакционноспособных примесей, как кислород, вода, ацетилен, двуокись углерода, дезактивирующих активные центры катализаторов, а также окиси углерода - координационного ингибитора полимеризации - не должно превышать. Сильными каталитическими ядами являются серусо-держащие соединения: сероокись углерода, сероуглерод и диал-килсульфиды. Нормируется также и содержание примесей, служащих регуляторами молекулярной массы получаемых полимеров, из которых самым эффективным является водород. [2]
Полимеризация а-олефинов на комплексных катализаторах проводится гетерофазным способом - в растворе бензина. Обычно используются бензины, выкипающие до 90 - 125 С: прямогонные экстракционные, рафинаты каталитического риформинга, а также узкие гексан-гептановые фракции. [3]
 |
Зависимость величины е от а. [4] |
Полимеризация нефторированных а-олефинов, например бутена-1, 3-метил-бутена - 1 и др., не замедляется при добавлении соединений, содержащих трифторметильную группу. [5]
При полимеризации а-олефинов образуются также стереоблокполимеры, макромолекулы которых построены из атактических и изотактических или атактических и синдиотак-тических участков. [6]
При полимеризации различных а-олефинов на окиснохромовом катализаторе по другим данным [33-39] образуются разнообразные полимеры от жидких до высокомолекулярных твердых. Если исходный олефин имеет разветвленное строение, например З - метил-1 - бутен, то получаются жидкие полимеры. Указывается, что концентрация хрома на носителе не оказывает влияния на активность катализатора. Рекомендуется брать 2 - 3 % хрома от веса алюмосиликата. [7]
Катализаторами полимеризации а-олефинов могут быть окислы переходных металлов IV группы п, например титана или циркония, нанесенные на глинозем и восстановленные водородом при 500 С. Однако сополимер этилена и пропилена, полученный на таком катализаторе, содержал только 13 % твердого продукта. Невосстановленные окислы титана или циркония на глиноземе 4 или алюмосиликате 4в могут применяться для полимеризации этилена и сополимеризации а-олефинов. По-видимому, число окислов металлов, наиболее активных как катализаторы полимеризации и сополимеризации этилена и а-олефинов, ограничивается окислами переходных металлов IV-VI групп. По имеющимся данным, активность этих групп окислов металлов на оптимальном для них носителе изменяется следующим образом: VI V IV. Соединения никеля и кобальта, по-видимому, должны быть восстановлены до металлов, чтобы стать активными катализаторами полимеризации олефинов. [8]
Эффективными катализаторами полимеризации а-олефинов, диеновых и других мономеров служат оксиды переходных металлов, в частности активированные оксиды хрома и молибдена. Активность оксидно-хромовых и оксидно-молибденовых катализаторов обусловлена частичным восстановлением металлов при предварительно. [9]
На примере полимеризации а-олефинов с использованием ме-таллоорганического катализатора, содержащего оптически активные алкильные группы, было найдено [561], что активные алкиль-ные группы входят в некоторой степени в полимерную цепь. Тогда в низкомолекулярных фракциях, если доля этих групп достаточно велика, обнаруживается оптическое вращение. Если же исходят из оптически активных мономеров, то при применении того же оптически активного катализатора образуется полимер, вращение которого может в 5 - 30 раз превышать оптическое вращение модельного соединения. [10]
Исследование механизма полимеризации а-олефинов в гомогенных каталитических системах ( II группа систем мономер - катализатор, по нашей классификации) позволило продвинуться значительно дальше в установлении влияния, которое оказывает строение органического соединения переходного металла на его каталитическую активность. [11]
Предложен механизм полимеризации а-олефинов па катализаторах, образованных из АШ3 и галогенидов титана. На изломах слоев кристаллов TiCl3 и TiCl2 адсорбируется A1R3 с образованием мостиковых связей через С1 или R. Вблизи поверхности двойная связь мономера поляризуется, и его отрицательный атом углерода присоединяется к алюминию с разрывом одной из мостиковых связей последнего. Если поблизости имеется аналогично адсорбированная полимерная цепь, то ее отрицательно поляризованный атом углерода присоединяется к положительному концу молекулы мономера. [12]
 |
Термическая полимеризация а-олефинов С5 - См. [13] |
Особое значение имеет полимеризация а-олефинов С8 - Сх2 в присутствии катализаторов Циглера или трехкомпонентных катализаторов, состоящих из щелочных гидридов, галогенидов алюминия и титана. Высокая концентрация олефинов с нечетным числом атомов углерода в сырье может привести к нежелательным результатам. [14]
 |
Изотактический и стереоблочный полипропилен. [15] |
Страницы: 1 2 3 4