Полимеризация - а-олефин
Cтраница 2
В отличие от полимеризации алифатических а-олефинов, при стереоспецифической полимеризации ароматических виниловых мономеров высокой эффективностью обладают и трех - и четыреххлористый титан. [16]
Помимо практического интереса полимеризация разветвленных а-олефинов представляет существенный теоретический интерес для выявления тонких механизмов полимеризации олефинов на металлокомплексных каталитических системах. В этом случае реакция полимеризации осложнена рядом изомеризационных процессов, конкурирующих с основными превращениями исходных мономеров в полиолефин. Изучение особенностей осложненных полимеризационных процессов, сопряженное с преодолением ряда трудностей, приводит в конечном итоге к расширению наших представлений о механизме металлокомплексного катализа в целом. [17]
В отличие от полимеризации алифатических а-олефинов, при стереоспецифической полимеризации ароматических виниловых мономеров высокой эффективностью обладают и трех - и четыреххлористый титан. [18]
Для изучения механизма полимеризации а-олефинов различного строения с комплексными металлоорганическими катализаторами на основе алюминийалкилов и хлоридов титана существенный интерес представляет всестороннее исследование реакции полимеризации с этими катализаторами изобутилена. [19]
На Стереоспецифичность катализатора при полимеризации а-олефинов оказывает влияние природа металлоорганического соединения. [20]
Оксидно-металлические катализаторы эффективны при полимеризации а-олефинов и диеновых углеводородов. Наиболее распространенным и изученным катализатором такого типа является оксид хрома, нанесенный на поверхность какого-либо-носителя ( силикагель, алюмосиликат, оксид алюминия и др.) - В основе каталитического действия оксида хрома лежит способность хрома изменять свою валентность. Активными центрами при полимеризации па оксидно-хромовых катализаторах являются ионы Сг5, находящиеся на поверхности. [21]
Такая зависимость характерна для полимеризации а-олефинов на катализаторах Циглера-Натта. Скорость реакции имеет первый порядок по мономеру. [23]
Стереоспецифичность хромокисных катализаторов при полимеризации а-олефинов проявляется в ограниченной степени. В то же время при полимеризации диеновых углеводородов аналогичный катализатор ( окись хрома на алюмосили-катном носителе) приводит к образованию высокоупорядоченных полимеров. Стереоспецифичность катализатора иногда удается резко повысить с помощью промоторов. Так, высокая степень изотактичности полипропилена достигается при промотировании обычного хромокисного катализатора дибутилцинком. [24]
Ильцман считает63, что полимеризация а-олефинов протекает ни по радикальному, ни по чисто анионному механизму. При инициировании анионом необходимо к уже существующей тг-элек-тронной паре присоединить дополнительный электрон, что энергетически невыгодно. Следовательно, металлалкил должен инициировать полимеризацию катионом металла. Прочность иона карбония зависит от силы, с которой катион связывает тг-элек-троны. С этой точки зрения катион переходного металла обладает исключительно высокой способностью взаимодействовать с тг-электронами мономера и образовывать прочный ион карбония. [25]
На Стереоспецифичность катализатора при полимеризации а-олефинов оказывает влияние природа металлоорганического соединения. [26]
Точно так же типичны для полимеризации а-олефинов на каталитических системах Циглера-Натта зависимости выходов и молекулярной массы ( или пропорциональной ей характеристической вязкости) ПМП от соотношения компонентов каталитической системы. [27]
Реакции ограничения растущей цепи при стационарной полимеризации а-олефинов на гетерогенных катализаторах представляют собой акты передачи, в результате которых образуются неактивные полимерные цепи и происходит регенерация пц. Реакции ограничения с необратимой дезактивацией центров роста в ходе стационарной полимеризации, очевидно, не имеют места, так как в противном случае наблюдалось бы понижение скорости полимеризации. [28]
Различие между полимеризацией этилена и полимеризацией других а-олефинов заключается в возможности придания структурной регулярности поли-а-олефинам. Поэтому катализатор Циглера может быть одинаково эффективен при полимеризации этилена и высших а-олефинов, не являясь при этом лучшим катализатором для получения высоких выходов изотактйческих полимеров. Природа компонентов, их соотношение, способ приготовления и физическое состояние катализатора оказывают существенное влияние на свойства образующегося полимера. Например, при полимеризации этилена соотношение компонентов и условия реакции определяют молекулярный вес полимера. Оба эти фактора наряду с молекулярным весом полимера и физическим состоянием катализатора определяют степень кристалличности полимера и относительные выходы изотактического и атактического продуктов. [29]
Различие между полимеризацией этилена и полимеризацией других а-олефинов заключается в возможности придания структурной регулярности поли-а-олефинам. Поэтому катализатор Циглера может быть одинаково эффективен при полимеризации этилена и высших а-олефинов, не являясь при этом лучшим катализатором для получения высоких выходов изотактических полимеров. Природа компонентов, их соотношение, способ приготовления и физическое состояние катализатора оказывают существенное влияние на свойства образующегося полимера. Например, при полимеризации этилена соотношение компонентов и условия реакции определяют молекулярный вес полимера. Оба эти фактора наряду с молекулярным весом полимера и физическим состоянием катализатора определяют степень кристалличности полимера и относительные выходы изотактического и атактического продуктов. [30]
Страницы: 1 2 3 4