Cтраница 3
Как указывает Фогль [23], полимеризация ацетальдегида в присутствии А1С1з, ZnCb, SbFs, SbCls, AsF3, AsCls, BFs и их эфиратов, а также комплексов с НС1, HN03, H3P04, CFsCOOH, при температурах от - 40 С до замерзания реакционной смеси приводит к получению эластичного полимера. [31]
Добавки ацетона и метшщиклогексана при полимеризации ацетальдегида в монокристалле также вызывают уменьшение выхода и молекулярного веса полимера. [32]
Сопоставление приведенных выше данных о полимеризации ацетальдегида под давлением с результатами изучения полимеризации масляного и изомасляного альдегидов показывает ряд общих черт этих процессов ( см. стр. [33]
Возможно, что высокоактивным стереоспецифическим катализатором полимеризации ацетальдегида является комплексное соединение ( 106а), обладающее большей стереоспецифичностью, чем триэтилалюминий. Механизм полимеризации в присутствии этого комплексного соединения еще не выяснен. [34]
Большое количество кислот и солей, как катализаторов полимеризации ацетальдегида, было исследовано Летор и Мати [283]; ими найдено, что наиболее активными являются фтористый бор и аммонийные соли. [35]
Недавно авторами книги найден высокоактивный стерео-специфический, катализатор полимеризации ацетальдегида, являющийся продуктом взаимодействия триэтилалюминия и ацетата натрия. [36]
На рис. 19 показана установка, в которой проводили полимеризацию ацетальдегида в паральдегид. Насадка заполнена катионитом и окружена теплообменником 4, поддерживающим в реакторе температуру 46 С. Образующийся на катионите из паров ацетальдегида пар-альдегид вместе с непрореагировавшим альдегидом стекает в колбу /, а пары альдегида конденсируются в холодильнике 5 и через кран 6 и соединительную трубку 7 также возвращаются в колбу. [37]
Исследование полимеризации в твердой фазе дало основания считать, что полимеризация твердого ацетальдегида происходит не по радикальному механизму, а связана с распространением процесса по кристаллической решетке мономера. [38]
Недавно Летор и Матис [141] сообщили о том, что полимеризацию ацетальдегида без замораживания мономера можно осуществить при использовании в качестве катализатора фтористого бора. Вогл [142] также сообщает о полимеризации ацетальдегида при температуре, превышающей точку замерзания мономера, с использованием в качестве катализаторов таких кислот Льюиса, как А1С13, ZnCl2, SbF3, SbCl3, AsF3, AsCl3, BF3, и их некоторых комплексов. Протонные кислоты, как, например, НС1, HNO3, Н3РС4 и CF3COOH, также оказываются активными катализаторами. Полимеры ацетальдегида, полученные с помощью таких катионных катализаторов, представляют собой каучукоподобные вещества. [39]
Фурукава и др. [13-15] нашли, что окись алюминия является активным катализатором полимеризации ацетальдегида с превращением его в аморфный каучукоподоб-ный полимер. Кроме того, установлено, что полимеризация альдегидов в присутствии металлоорганических соединений или металлалкоксидных катализаторов приводит к образованию кристаллических полимеров. Полимеры ацетальдегида и других высших альдегидов неустойчивы. Повышение их стабильности требует проведения дальнейших исследований. [40]
Изложенные представления позволяют объяснить ряд особенностей полимеризации при низких температурах, в частности взрывообразную полимеризацию ацетальдегида в момент плавления. [41]
Изучена полимеризация ацетальдегида в жидком и твердом состояниях под действием у-изл Уче-ния 290 - 292 Полимеризация ацетальдегида в жидком состоянии при - 80 С после нескольких часов индукционного периода протекает с постоянной скоростью до 20 % конверсии, после чего скорость ее резко увеличивается. [42]
При полимеризации ацетальдегида образуется главным образом димер, но вполне вероятно, что получаемый при полимеризации ацетальдегида твердый метальде-гид ( который иногда считают тетрамером) представляет собой на самом деле полимерное вещество. [43]
Летор и Рихард [1462] показали, что при - 440 происходят одновременно и независимо друг от друга полимеризация ацетальдегида и плавление кристаллов мономера. Выход полимера зависит от размера кристаллов. Скорость полимеризации весьма велика и исчисляется долями секунды. Полимеризация ацетальдегида при температуре его плавления в присутствии надуксус-ной кислоты ускоряется прибавлением следов воды. Этиловый спирт также является сокатализатором. [44]
Если теллуровое зеркало было холодным, оно не разрушалось, вероятно, вследствие того, что было покрыто продуктами полимеризации ацетальдегида. При температурах выше 40 С зеркало быстро разрушалось после включения света. [45]