Полимеризация - метилметакрилат
Cтраница 2
Полимеризация метилметакрилата в присутствии галоид-бензолов и нафталина и динитрила азоизомасляной кислоты ( инициатор) показала, что начальная парциальная ( f r а-с t i о n a 1) скорость полимеризации увеличивается с ростом количества полимера. Это означает, что кажущийся порядок реакции в отношении мономера значительно меньшей единицы. Влияние добавок в ряду хлор -, бром -, иодбензол растет с увеличением молекулярного веса заместителя, парциальная скорость в каждом случае проходит через максимум. Найдено, что при добавлении нафталина наблюдается аналогичное явление, но насыщение достигается раньше достижения максимума. Были использованы радиоактивные методы исследования, в которых растворитель или инициатор содержал С14; результаты показали, что растворитель не входит в состав полимера, а в случае галоидбензолов инициатор входит в состав полимера в количестве не большем, чем в чистом мономере. Однако найдено, что в случае нафталина эффективность инициатора увеличивается с увеличением содержания нафталина, причем это увеличение эффективности почти полностью соответствует увеличению скорости. [16]
Полимеризация метилметакрилата производится блочным способом ( в особенности для получения органического стекла), в присутствии разбавителя, не растворяющего полимер, и, наконец, в водной эмульсии. [17]
Полимеризация метилметакрилата в промышленных процессах протекает по радикальному механизму с образованием аморфных полимеров. Инициаторами процесса могут служить органические и неорганические перекиси например перекись бензоила, азосоединения ( динитрил азодиизо-масляной кислоты и др.), а также окислительно-восстановительные системы. В присутствии окислительно-восстановительных систем полимеризацию можно проводить при более низких температурах, что существенно при получении толстых листов и блоков. [18]
Полимеризация метилметакрилата может быть осуществлена разными способами: 1) блочным, 2) суспензионным, 3) эмульсионным и 4) в растворе. Основным методом производства полиметилмета-крилата является блочный. Блочным методом изготавливают листовое органическое стекло, стержни и трубы. [19]
Полимеризация метилметакрилата под действием только тепла, даже при высоких температурах, протекает относительно медленно. Если даже тщательно очистить мономер, реакция полимеризации метилметакрилата и при повышенных температурах проходит с большим трудом. Поэтому реакцию полимеризации проводят в присутствии инициаторов. [20]
Полимеризация метилметакрилата в массе ( 20 С) фотоинициируется дисульфидным соединением ( / с 1 1 х х 10 6 с 1), являющимся также ингибитором полимеризации. [21]
Полимеризация метилметакрилата под действием системы триизобутилалюминий - ацетилацетонат хрома - 2 2 -дипиридил при комнатной температуре отличается независимостью скорости процесса от текущей концентрации мономера и образованием живущих полимеров. Скорость практически в течение всего процесса пропорциональна начальным концентрациям мономера и ацетилацетоната хрома. [22]
Полимеризация метилметакрилата по распространенной технологии включает две стадии: на первой исходная смесь реагентов нагревается и при постоянной температуре полимеризу-ется до возможно более высокой степени конверсии с образованием форполимера. Процесс форполимеризации сопровождается интенсивным выделением тепла и увеличением вязкости смеси до 0 5 Па-с. На второй стадии форполимер полностью полимеризуется, превращаясь в твердый полимер. На кинетической кривой процесса полимеризации ( рис. 62) можно выделить три участка: на первом скорость реакции постоянна, второй участок соответствует резкому ускорению процесса, а третий - окончательной полимеризации до твердого состояния. [23]
Полимеризация метилметакрилата при производстве органического стекла проводится крайне медленно, в блоке, в специальном аппаратурном оформлении. [24]
Полимеризация метилметакрилата, инициированная 9-флуорениллитием в сильно сольватирующей среде - 1 2-диметоксиэтане при - 60 приводит к образованию полимера так называемого типа I, обладающего, по-видимому, изотактической конфигурацией цепей. Такой же полимер получен методом свободнорадикальной полимеризации при низких температурах. Предполагают, что стереоспецифичность возникает вследствие различия в свободных энергиях двух переходных состояний, которые могут образоваться при взаимодействии групп последней и предпоследней мономерных единиц при каждом акте присоединения мономера. [25]
Полимеризация метилметакрилата, инициированная амидами натрия и калия и аммиаке, протекает с большой скоростью даже при низкой температуре. Полимер имеет относительно узкое молокулярновесовое распределение ( М / М г 1 5), что указывает на отсутствие реакции обрыва цепи. Молекулярный вес полиметилметакрилата, приготовленного с амидом калия, по зависит от концентрации мономера, амида калия, катиона калия и амидного аниона. [26]
Полимеризация метилметакрилата, катализируемая реактивом Гриньяра, в кн. Международный симпозиум по макромолекулярной химии, 1960, Секц. [27]
Полимеризация метилметакрилата в бензине, дающая устойчивую дисперсию полимера с контролируемыми размером частиц и молекулярной массой - первый детально изученный процесс, имевший существенное значение для понимания механизма радикально инициированной дисперсионной полимеризации в органических жидкостях. [28]
 |
Скорость полимеризации Rp метилметакрилата с дини. [29] |
Полимеризация метилметакрилата, индуцированная ядерным излучением, привлекла к себе внимание ряда исследователей. [30]
Страницы: 1 2 3 4