Cтраница 2
Полимеризация мономеров с пониженной электронной плотностью ( стирол, винилацетат и др.), на поверхности сажи, обработанной бен-зоилпероксидом, значительно замедляется. В то же время при полимеризации мономеров с повышенной электронной плотностью ( метилметакрилат, акрилонитрил и др.) замедления процесса не наблюдается ( рнс. [16]
Полимеризация мономеров в высокополимерные продукты может протекать по радикальному или ионному механизму. В случае радикальной полимеризации мономеры превращаются в свободные радикалы, к которым последовательно присоединяются молекулы мономера. При ионной полимеризации мономеры превращаются в ионы: катионы или анионы, поэтому различают катионную и анионную полимеризацию. [17]
Полимеризация мономера проводится в автоклавах по эмульсионному или суспензионному методам. [18]
Полимеризация мономеров может быть проведена в блоке и в растворе. [19]
Полимеризация мономера 2 в присутствии полимера 1 приводит к увеличению молекулярной массы, вязкости и часто к образованию истинного геля. Образующийся гель представляет собой либо связанную взаимопроникающую сетку, либо сшитый сополимер типа АВ. Используя ячеистую модель фазового разделения, можно предсказать, что гелеобразование происходит наиболее интенсивно вблизи стенок ячейки. Этому способствует присущая полимерам несовместимость, затрудняющая транспорт полимера 2 через полимер 1 даже при его значительном набухании в мономере ( см. разд. [20]
Полимеризация мономера в растворе лишена многих недостатков блочной полимеризации. При полимеризации в растворе устраняется возможность местных перегревов, поскольку выделяющееся тепло идет на нагревание растворителя, выполняющего роль разбавителя. Растворитель обеспечивает также более легкое перемешивание реакционной массы, так как вязкость ее становится меньше. Однако наличие в полимеризационной системе растворителя имеет и определенные недостатки. Так, при проведении полимеризации в ряде растворителей большую роль может приобрести реакция передачи цепи на растворитель. Кроме того, полимер может быть загрязнен остатками растворителя, который не всегда легко удаляется из полимера. Полимеризация в растворе применяется для получения поливинилацетата, полиакрило-нитрила и различных полиакрилатов. Иногда полимеризацию этилена проводят в растворе с добавками воды или бензола, облегчающими отвод тепла реакции. [21]
Полимеризация мономеров обоих типов [ уравнения (8.4) и (8.5) ], а также 3 4-полимеризация 1 4-дизамещенных дие-нов-1 3 [ уравнение (8.6) ] приводят к образованию полимеров с двумя асимметрическими центрами. [22]
Полимеризация мономеров с двумя двойными связями часто сопровождается одновременной транс-аннулярной миграцией, зависящей от природы катализатора. [23]
Полимеризация мономера в конденсированной фазе в отсутствие растворителя называется полимеризацией в массе или блочной полимеризацией. В случае, когда образующийся полимер при полимеризации в массе растворим в мономере, получается монолитная твердая масса полимера ( или блок), имеющая форму сосуда, в котором проводилась реакция. [24]
Полимеризация мономера в присутствии водорастворимых инициаторов и эмульгаторов типа мыл может происходить в мицеллах мыла и в адсорбционном слое на поверхности капель мономера. В начальной стадии процесса, когда концентрация эмульгатора велика и он присутствует главным образом в виде мицелл, большая часть мономера полимеризуется именно в мицеллах. Из стабилизированных эмульгатором капель мономер непрерывно диффундирует в мицеллы мыла, где и полимеризуется. Скорость диффузии возрастает с уменьшением размера капель и с повышением температуры среды и концентрации мыла. Образующиеся частицы полимера продолжают расти благодаря постоянному притоку молекул мономера из капель. Такие полимерно-мономерные частицы являются местом образования основной массы полимера. [25]
Полимеризация мономеров может быть проведена в блоке и в растворе. [26]
Полимеризация мономеров на поверхности глинистых минералов, как следует из рассмотренных работ, может протекать ( в зависимости от природы мономера и условий) как по иоиному, так и по свободно-радикальному механизмам. [27]
Полимеризация мономера проводится в автоклавах по эмульсионному или суспензионному методам. [28]
Полимеризация мономера в отсутствие растворителя в конденсированной фазе называется блочной или полимеризацией в массе. Обычно блочную полимеризацию проводят в присутствии инициаторов. По мере полимеризации увеличивается вязкость среды и затрудняется отвод тепла, вследствие чего полимеризация в различных точках системы протекает при разных температурах, и полимер получается неоднородным по молекулярной массе. [29]
Полимеризация мономеров, мало растворимых в воде. [30]