Cтраница 3
Полимеризация мономеров, значительно растворимых в воде. К таким мономерам относятся винилацетат, низшие ал-килакрилаты и алкилметакрилаты, представляющие особый интерес для синтеза пленкообразующих латексов. Кроме того, предполагают, что растворимость мономера в воде, связанная с понижением межфазного натяжения на границе полимерно-мономерной частицы с водной фазой, существенно влияет как на адсорбцию эмульгатора, так и на кинетику полимеризации. [31]
Полимеризация мономеров, протекающая по радикальному механизму, в присутствии некоторых, веществ ( ингибиторов) полностью или частично подавляется. В присутствии сильных ингибиторов полимеризация мономера полностью подавляется и возобновляется после исчерпания ингибитора в реакционной смеси. Слабые ингибиторы приводят к замедлению полимеризации. [32]
Полимеризация мономеров может быть вызвана ( инициирована) многими факторами: нагреванием, облучением у-л Учами. [33]
Полимеризация мономеров может быть вызвана ( инициирована) многими факторами: нагреванием, облучением улучами, фотохимически, каталитически, действием инициаторов - веществ, ускоряющих процесс полимеризации и отличающихся от катализаторов тем, что они необратимо расходуются в процессе образования полимера. [34]
Полимеризации мономера на катализаторе ионно-координа-ционного типа способствует повышенная электронная плотность двойной связи и отсутствие стерического фактора. [35]
Полимеризация мономера в присутствии водорастворимых инициаторов и эмульгаторов типа мыл может происходить в мицеллах мыла и в адсорбционном слое на поверхности капель мономера. В начальной стадии процесса, когда концентрация эмульгатора велика и он присутствует главным образом в виде мицелл, большая часть мономера полимеризуется именно в мицеллах. Из стабилизированных эмульгатором капель мономер непрерывно диффундирует в мицеллы мыла, где и полимеризуется. Скорость диффузии возрастает с уменьшением размера капель и с повышением температуры среды и концентрации мыла. Образующиеся частицы полимера продолжают расти благодаря постоянному притоку молекул мономера из капель. Такие полимерно-мономерные частицы являются местом образования основной массы полимера. [36]
Полимеризация мономера в массе может происходить под действием химических инициаторов, тепла и света. При блочной полимеризации затруднен отвод тепла, поэтому температура реакционной массы неоднородна, вследствие чего неоднороден и полимер. Для уменьшения неоднородности полимера процесс полимеризации проводят с небольшой скоростью. [37]
Полимеризация мономеров осуществляется несколькими методами: в массе, в газовой фазе, в растворе и в эмульсии. [38]
Полимеризация мономеров на подложке возможна с применением химических инициаторов, но под действием жесткого излучения она протекает в течение секунд и даже долей секунд. Кроме мономеров при этом способе получения покрытий пленкообразующей системой могут служить смеси мономеров с олигомерами. [39]
Полимеризация мономера в отсутствие растворителя в кон - денсированной фазе называется блочной или полимеризацией в массе. [40]
![]() |
Схема строения мицелл мыла. [41] |
Полимеризация мономера в присутствии мицеллобразующих эмульгаторов и водорастворимых инициаторов может происходить как в самих мицеллах, так и в адсорбционном слое на поверхности капель мономера. Вначале большая часть мономера полимеризу-ется в мицеллах ( рис. 39, в); мономер из стабилизованных эмульгатором капель непрерывно диффундирует в мицеллы мыла и там полимеризуется. Скорость диффузии увеличивается с уменьшением размера капель, повышением температуры среды и концентрации мыла. В каплях мономера полимеризация почти не происходит вследствие малой концентрации инициатора, нерастворимого в мономере. [42]
Полимеризация мономера винилацетата усиливается в присутствии примесей ацетальдегида, кротонового альдегида [61], а также при высоких температурах. Для предотвращения этога явления в исходную смесь добавляют стабилизатор-гидрохинон, который способен превращать активные радикалы в насыщенные соединения. [43]
Полимеризация алкенилциклопарафиновых мономеров в присутствии комплексных металлоорганических катализаторов сопровождается рядом побочных реакций, одной из которых является изомеризация, обусловленная миграцией двойной связи. [44]
Полимеризация мономеров бутадиенового типа является их наиболее часто встречающимся превращением, и поэтому последнее неоднократно изучали многие авторы, особенно с позиций кинетики и механизма. Результаты этих исследований в ряде случаев не совпадают, что следует объяснять отсутствием тождества условий, в которых они проводились. При рассмотрении экспериментальных данных необходимо учитывать ряд факторов, от которых зависит как процесс полимеризации, так и его конечный результат. Весьма многое определяется, например, чистотой самого мономера. В то же время мы не располагаем даже неполными количественными данными о влиянии целого ряда факторов, например о влиянии кислорода, следов соединений, которые присутствуют в качестве примесей, о влиянии специфической и индивидуальной чувствительности данного мономера к инициаторам и ингибиторам и, в частности, о влиянии света. [45]