Cтраница 3
Таким образом, инициаторы полимеризации виниловых мономеров на основе производных ртути, олова и свинца представляют не только теоретический, но и практический интерес. Они могут быть рекомендованы для получения реакционноспособных олигомеров и полимеров, самоотверждающихся защитных покрытий, биостойкнх полимерных материалов. [31]
Соли церия могут инициировать полимеризацию виниловых мономеров и в отсутствие восстановителя. Однако эта реакция, приводящая к образованию го-мополимера, начинается после индукционного периода, составляющего при проведении процесса в аргоне 20 - 30 мин. На воздухе [108] продолжительность индукционного периода достигает 110 - 180 мин. Окисление полимера и, следовательно, образование макрорадикалов и синтез привитых сополимеров протекают без индукционного периода. Поэтому, проводя синтез привитых сополимеров целлюлозы в условиях, в которых продолжительность процесса сополимеризации меньше индукционного периода гомополимеризации, удается получить привитые сополимеры целлюлозы, практически не содержащие гомополимера. Скорость привитой полимеризации при прочих равных условиях зависит от характера аниона, входящего в состав соли церия. Скорость прививки на воздухе при использовании этого способа инициирования значительно меньше, чем в среде инертного газа. [32]
Соли церия могут вызвать полимеризацию виниловых мономеров и в отсутствие восстановителя. [33]
Привитые сополимеры могут получаться при полимеризации виниловых мономеров в присутствии макромолекул, содержащих двойные связи. [34]
Следует отметить, что при полимеризации полярных виниловых мономеров в присутствии протонирующих агентов в системах ММА-H2S04 [15] и в системах 2-метил - 5-винилпиридин ( МВП) - жирные кислоты [16], приводящих только к дополнительной поляризации реагирующих частиц, изменение / ср происходит в меньшей степени, чем в присутствии координационно-ненасыщенных солей цинка и алюминия. Это подтверждает роль координации КО в реакции роста. [35]
Из всех известных способов инициирования полимеризации виниловых мономеров в промышленных процессах полимеризации винилхлорида используется лишь инициирование свободными радикалами, образующимися при распаде некоторых перекисей или азосоединений. [36]
Привитые сополимеры целлюлозы были получены полимеризацией виниловых мономеров в присутствии указанного выше полимера, содержащего чувствительные к реакции передачи цепи меркаптогруппы. [37]
В данной работе описаны результаты изучения возможности полимеризации виниловых мономеров на активных центрах сажи, что, как предполагалось авторами, могло привести к получению полимеров, обладающих улучшенными физико-механическими и химическими свойствами. [38]
Число возможных структурных изомеров увеличивается при переходе от полимеризации виниловых мономеров к полимеризации сопряженных диеновых соединений и особенно несимметричных диенов. Это объясняется реализацией дополнительных возможностей за счет присоединения звеньев в цепи по типу 1 4 с образованием цис - и транс-изомеров. Так, при полимеризации изопрена теоретически возможно получение 12 изомеров: полимеризация с раскрытием 1 2-свя. Практически же образуются два изомера полиизопрена, построенные из 1 4-звеньев, присоединенных по типу голова к хвосту и различающихся цис-и транс-расположением основной цепи относительно двойных связей. [39]
Характерным способом получения графт-полимеров из диеновых полимеров является полимеризация виниловых мономеров в присутствии этих полимеров. Атака двойных связей в полимерных диеновых цепях растущими радикалами приводит к разветвлению или сшиванию полимеров. [40]
Согласно данным работы [230], в которой изучалась полимеризация виниловых мономеров ( АН, АК, ММА, ВА и др.) под действием различных радикальных инициаторов, предварительно адсорбированных на частицах А12О3, СаСО3, TiO2 и др., эффективность прививки в различных системах колеблется от 0 до 90 % и более. Она обычно выше в тех системах, в которых используемый инициатор и образующийся полимер нерастворимы в мономере. Предполагается, что прививка макромолекул обусловлена переносом цепи от радикалов инициатора к подложке. [41]
![]() |
Зависимость числа полимерных цепей от времени реакции. [42] |
Медленное инициирование без обрыва цепи имеет место при полимеризации виниловых мономеров на литийорганических катализаторах и при катионной полимеризации циклических эфиров. [43]
Для лучшего распределения антистатиков в полимерах рекомендуется также полимеризация виниловых мономеров в массе в присутствии антистатиков. Введение антистатика несколько замедляет скорость полимеризации, но дополнительных осложнений в реакционную схему не вносит. [44]
Все виниловые и винилиденовые полимеры образуются в результате полимеризации исходных виниловых мономеров. Единственным исключением в этом отношении был поливиниловый спирт, который не может образовываться из мономера, поскольку виниловый спирт не существует в свободном состоянии. Это единственный случай для данной группы полимеров, когда получение полимера п его производных осуществляется на основе протекания химических реакций в исходном полимерном, а не низкомолекулярном веществе. [45]