Cтраница 2
Хотя давно известно, чго свет вызывает полимеризацию виниловых соединений, имеется мало работ, посвященных систематическому исследованию фотохимического инициирования. [16]
Однако применимость метода стационарного состояния ко многим случаям полимеризации виниловых соединений в гомогенной фазе впервые была установлена не этим путем, так как объяснение механизма этих реакций и определение соответствующих констант скоростей требует априори использования метода стационарного состояния. Эта гипотеза использовалась также и потому, что, как показывают экспериментальные данные, изменение скорости реакции во времени часто является величиной того же порядка, что и изменение концентрации реагентов. [17]
Хопфф [169] рассматривает полимеризацию этилена как прототип реакции полимеризации виниловых соединений и подчеркивает зависимость свойств полимеров от их состава. [18]
Перекись бензоила является одним из наиболее употребляемых инициаторов полимеризации виниловых соединений. [19]
Многие хиноидные соединения и их производные сильно ингибируют полимеризацию виниловых соединений. С хинонами можно получить измеримые индукционные периоды, и при постоянной скорости инициирования их продолжительность обычно пропорциональна начальной концентрации хинона. [20]
Многие представители этого класса соединений являются эффективными ингибиторами как полимеризации виниловых соединений, так и других цепных радикальных процессов. [21]
В книге рассмотрена одна из наиболее важных реакций полимеризации - полимеризация виниловых соединений по свободно-радикальному механизму. Авторы достаточно подробно и очень четко излагают основные положения теории полимеризации этого типа и иллюстрируют эти положения имеющимися экспериментальными данными для наиболее важных мономеров, таких, как стирол, метилметакрилат, винилацетат, акрилонитрил и некоторые другие. [22]
В табл. 7.1 представлены типичные значения параметров, характерные для полимеризации виниловых соединений. [23]
В книге рассмотрена одна из наиболее важных реакций полимеризации - полимеризация виниловых соединений по свободно-радикальному механизму. Авторы достаточно подробно и очень четко излагают основные положения теории полимеризации этого типа и иллюстрируют эти положения имеющимися экспериментальными данными для наиболее важных мономеров, таких, как стирол, метилметакрилат, винилацетат, акрилонитрил и некоторые другие. [24]
Один из способов получения линейных блок-сополимеров основан на фотохимическом инициировании полимеризации виниловых соединений. После того как цепи полимера вырастут до определенной длины ( при этом концы цепей остаются активными), полимер вводят в сосуд, в котором находится второй мономер, где и осуществляется процесс блок-сополимеризации. [25]
Нам представляется более приемлемым следующее объяснение кинетических особенностей, наблюдаемых при полимеризации виниловых соединений при большой глубине превращения. Сопоставление имеющихся в литературе данных [ 9, 10J показывает, что молекулярные веса полимеров, полученных при полимеризации эфнрон акриловой и метакрплопой кислот, значительно выше, чем молекулярные носа поливинилацетата и полистирола, полученных при тех же условиях. [26]
Оказалось, что Т1С13, не являющийся в обычном состоянии катализатором полимеризации виниловых соединений, будучи диспергирован в исходном полистироле, инициирует быстро идущий процесс полимеризации, приводящий к образованию нестереорегулярного полимера. Авторы этой работы предполагают, что скорость полимеризации на этих комплексах при низких температурах очень мала. Была изучена также низкотемпературная полимеризация стирола с каталитической системой А1 ( С2Н5) 3 - TiCl4 при. Было показано, что стереоспецифическая полимеризация возможна лишь в том случае, если взаимодействие между А1 ( С2Н5) 3 и TiCl4 с образованием и кристаллизацией TiCl3 происходит в отсутствие мономера. В этом случае кристаллы TiCl3 успевают сформироваться и тем самым утратить способность инициирования быстро идущей реакции нестереоспецифической полимеризации. [27]
В главах, рассмотренных ранее, кратко изложены основные закономерности процесса полимеризации виниловых соединений. В данной главе, посвященной получению волокнообразующих виниловых полимеров, в первую очередь рассматривается полиэтилен, который хотя и не имеет большого практического значения для получения волокон, но может считаться родоначальником всех виниловых полимеров, многие из которых дают волокна с ценными свойствами. Кроме того, структура и физические свойства полиэтилена в твердом состоянии, особенно его склонность к кристаллизации, типичны для широкого ряда волокнообразующих полимеров. [28]
При многих окислительно-восстановительных реакциях происходит образование свободных радикалов, способных вызывать полимеризацию виниловых соединений. Простейшим примером такой реакции является взаимодействие иона двухвалентного железа с перекисью водорода. [29]
При многих окислительно-восстановительных реакциях происходит образование свободных радикалов, способных вызывать полимеризацию виниловых соединений. Простейшим примером такой реакции является взаимодействие иона двухвалентного железа с перекисью - водорода. [30]