Cтраница 3
Алифатические азонитрилы и подобные им соединения получили широкое распространение в качестве инициаторов полимеризации виниловых соединений сравнительно недавно. [31]
Под робко исследовано применение органических дисульфидов в качестве агентов переноса цепи при свободпорадикальной полимеризации виниловых соединений. [32]
Линейные, высокомолекулярные, изотактические, высококрис-талличные полимеры, содержащие свинец, получены полимеризацией виниловых соединений на катализаторах Циглера. [33]
Сополимеры с заместителями у атома азота находят применение в качестве антиоксидантов, эмульгаторов при полимеризации виниловых соединений, компонентов термостойких эпоксидных композиций для электрических изоляторов, вспомогательных продуктов для смазочных веществ, в фотографии. [34]
В сообщении на Пражском симпозиуме по высокомолекулярным соединениям в 1957 г. нами были высказаны соображения о механизме полимеризации виниловых соединений щелочными катализаторами. В настоящем сообщении, на примере кинетики полимеризации метилметакрилата бутиллитием, развивается высказанная ранее точка зрения. [35]
В работе Дейнтона и др. [ 33 было показано, что процесс ( 2) может инициировать полимеризацию виниловых соединений. [36]
Хиггинсон и Вудинг [9] и Сандерсон и Хаузер [10] нашли, что амидные ионы в жидком аммиаке инициируют полимеризацию виниловых соединений. [37]
Определение константы скорости мономолекулярного распада перекиси / СПБ представляет большой интерес, так как именно первичный распад перекиси определяет скорость и эффективность инициирования при полимеризации виниловых соединений. СПБ для разных растворителей сильно различаются. [38]
Из поли-п-аминостирола или из сополимера n - аминостирола и метилметакрилата получены полифункциональные макромолекулярные нитрозо - ацетилариламины и диазоаминосоединения, которые были использованы в качестве инициаторов полимеризации виниловых соединений. Полимеризация метилметакрилата под влиянием этих инициаторов приводит к сетчатым полимерам, образование которых может быть объяснено действием полирадикалов, возникающих при образовании активных центров. Полученные привитые полимеры акрилонитрила характеризуются по содержанию в них азота. Привитые полимеры существенно отличаются от чистого полиакрилонитрила растворимостью и способностью набухать в растворителях. При применении полифункциональных диазоаминосоедине-ний обычно получаются полимеры сетчатой структуры. [39]
Помимо реакций конденсации и реакций раскрытия циклических систем, для получения линейных полимеров конденсационного типа можно использовать реакцию присоединения, включающую непосредственное соединение исходных компонентов, хотя механизм, по которому протекает эта реакция, может значительно отличаться от механизма полимеризации виниловых соединений. В этом случае используется реакционная способность изоцианатной группы, которая, как известно, реагирует с аминами, кислотами и спиртами, образуя соответственно мочевины, амиды ( с выделением двуокиси углерода) и уретаны. [40]
Если принять, что энергия разрыва двойной связи во всех виниловых соединениях такая же, как в этилене ( 145 5 ккал / молъ), а энергия разрыва связи С-С в полимере такая же, как в этане ( 83 ккал / моль), то тепловой эффект полимеризации виниловых соединений должен равняться 22 5 ккал / молъ. [41]
Так как неспаренный электрон в растущем радикале находится в фрагменте, образованном присоединенной молекулой мономера, то строение и реакционная способность частиц, участвующих в реакции роста цепи, взаимосвязаны. Известно, что полимеризация простых виниловых соединений, как правило, приводит к регулярному построению полимерной цепи типа голова к хвосту. При таком способе роста цепи из малоактивного мономера образуются наиболее реакционноспособные радикалы и, наоборот, реакционноспособным мономерам соответствуют малоактивные радикалы. Это справедливо для диенов, стирола и его производных, виниловых мономеров с полярными заместителями. Решающее значение в большинстве случаев имеет активность свободного радикала [ 24, с. Однако в случае веществ со средней реакционной способностью ситуация менее ясна [ 13, с. Если рассматривать широкий круг реакций полимеризации, становится ясной неоднозначность взаимосвязи реакционной способности радикалов и мономеров. [42]
Это наиболее часто встречающиеся системы. Сюда, например, относятся все случаи полимеризации виниловых соединений. [43]
Позднее эти катализаторы в модифицированной форме стали применять для полимеризации различных виниловых соединений. [44]