Полимеризация - циклоолефин
Cтраница 1
Полимеризация циклоолефинов в принципе возможна в двух направлениях: 1) по связям С С с образованием макромолекул, содержащих циклы в цепи, и 2) с раскрытием циклов и образованием высокомолекулярных соединений, содержащих в основной цепи связи С С. [1]
Процессы полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца не только приводят к синтезу новых полимерных материалов, но и открывают пути коренного изменения традиционной технологии полимеризации в растворе. [2]
Механизм реакций полимеризации циклоолефинов интенсивно исследуется и требует специального рассмотрения, выходящего за рамки данной статьи. Поэтому здесь мы обратим внимание преимущественно на полимеризацию циклопен-тена с раскрытием цикла, приводящую к образованию представляющего наибольший практический интерес полиалкена-мера - полипентенамера. [3]
Как правило, полимеризация циклоолефинов в полиалке-намеры сопровождается образованием олигомерных продуктов циклического строения, как это вытекает из приведенной выше схемы. Олигомерные продукты были получены из циклооктена и циклододецена при использовании в качестве катализаторов окислов рения, молибдена и вольфрама на носителях. [4]
 |
Полимеризация циклоолефинов с катализаторами на основе WC16. [5] |
Протекание цепного процесса полимеризации циклоолефинов предполагает существование высокоэффективного и достаточно стабильного центра роста. В работе [79] было выдвинуто предположение о том, что таким центром может быть кар-беновый комплекс переходного металла. Многие из них стабильны даже при высоких температурах. [6]
Характерными чертами реакции полимеризации циклоолефинов, протекающей, как было показано выше, по механизму перераспределения двойных связей, являются ее равновесный характер и способность активного центра растущей цепи взаимодействовать с любой двойной связью в системе. Поэтому цепь быстро прорастает до высоких значений молекулярного веса. Но по мере исчерпания мономера все более повышается вероятность взаимодействия с двойными связями полимерных цепей. Активный центр растущей цепи может реагировать с двойными связями как чужой, так и собственной цепи. [7]
Первые попытки объяснить механизм полимеризации циклоолефинов с раскрытием кольца были сделаны, исходя из аналогии этих процессов с полимеризацией непредельных углеводородов ионно-координационными катализаторами. [8]
Большое внимание уделяется разработке технологии полимеризации циклоолефинов с целью получения особого типа морозостойких каучуков. [9]
Значительная часть опубликованных статей и патентов по полимеризации циклоолефинов посвящена полимеризации циклопентена. Этот повышенный интерес к полимеризации циклопентена обусловлен тем, что транс-полипентенамер представляет собой очень перспективный для практического применения каучук, обладающий уникальным комплексом свойств. [10]
Следует отметить, что значительно меньше изучена полимеризация циклоолефинов по двойной связи С-С, приводящая, как уже упоминалось выше, к образованию макромолекул с циклами в основной цепи. [11]
Третий обзор посвящен рассмотрению современного состояния исследований полимеризации циклоолефинов с раскрытием цикла. [12]
Как уже говорилось, образование циклических олигомеров при полимеризации циклоолефинов связано со взаимодействием активного центра с двойными связями собственной цепи. При этом размер цикла образующегося олигомера, вероятно, определяется конформацией молекулы в растворе. В некоторых случаях стерическая обстановка может благоприятствовать взаимодействию активного центра с ближайшей двойной связью собственной цепи. В этой ситуации должно наблюдаться равновесие полимер - мономер. [13]
В ряде работ обсуждаются вопросы, связанные с механизмом полимеризации циклоолефинов с раскрытием цикла. [14]
Все же необходимо остановиться на некоторых общих вопросах механизма полимеризации циклоолефинов, имеющих существенное значение при разработке процесса синтеза по-липентенамера. [15]
Страницы: 1 2 3