Термическая полимеризация - стирол
Cтраница 2
Правда, при термической полимеризации стирола в области повышенных температур ( 100 - 140 С) тепень полимеризации на протяжении nceii реакции практически по-сгоянна. Заметное повышение степени полимеризации увеличением конверсии действительно наблюдалось при более низких температурах, при которых константа передачи на мономер имеет существенно меньшее значение. [16]
Было доказано, что термическая полимеризация стирола при полном отсутствии кислорода протекает крайне медленно, тогда как следы кислорода уже значительно ускоряют реакцию. В то же время при полимеризации стирола и других мономеров в присутствии несколько больших количеств кислорода - он является ингибитором. [17]
По непрерывному способу процесс термической полимеризации стирола осуществляется без инициаторов. [18]
Майо [11, 14] обработал данные по термической полимеризации стирола в нескольких растворителях [15, 16] и показал, что подтверждается предсказанная уравнением ( 4) линейная зависимость. [19]
Проблема отвода теплоты реакции при термической полимеризации стирола в блоке является решающей. Например, предложено [131] проводить полимеризацию в промышленных масштабах в узкогорлых стеклянных бутылях емкостью 3 8 л, а для извлечения полимера бутыли разбивать. [20]
Найдено j7lJ, что при термической полимеризации стирола ( 120 С) отсутствует корреляция между ингибирующей активностью полимеров с сопряженными связями и их электропроводностью и концентрацией неспаренных электронов и что ингибирующая активность этих полимеров определяется их поверхностными свойствами, в том числе и концентрацией неспаренных электронов на поверхности полимера; отмечено большое влияние кислорода в системе. [21]
Другим примером молекулярно-индуцированного го-молиза олефина является термическая полимеризация стирола. Молекулы его взаимодействуют между собой в темноте, давая свободные радикалы, инициирующие собственную полимеризацию, причем скорость ее значительна даже при 60 С. [22]
Предварительные исследования полиоксифенилвиниленов в качестве ингибиторов термической полимеризации стирола при 120 С показали, что они обладают ингибирующими свойствами. [23]
Предыдущая работа показала, что при термической полимеризации стирола в растворе имеют место две независимые реакции: полимеризация с реакцией инициирования третьего порядка и общая нецепная реакция второго порядка, в ре зультате которой получается главным образом насыщенный димер. Выход димера увеличивается в присутствии ингибиторов полимеризации. Как правило, дилеры ( обычно 3 - 15 % от начального стирола) отделялись от других полимеров ( 7 - 70 %) разгонкой при высокой температуре и низком давлении. [24]
 |
Функциональная схема производства стирола.| Структурная схема цехов ректификация печного масла. [25] |
Тяжелый остаток, образующийся за счет термической полимеризации стирола в цехах дегидрирования и ректификации, является нереализуемым отходом производства. [26]
Майо [22, 32] предположил, что при термической полимеризации стирола в различных растворителях скорость инициирования пропорциональна квадрату концентрации мономера. [27]
Майо [17, 27] предположил, что при термической полимеризации стирола в различных растворителях скорость инициирования пропорциональна квадрату концентрации мономера. [28]
Майо [78] на основании данных кинетических измерений термической полимеризации стирола в бромбензоле сделал вывод о том, что реакция инициирования полимеризации имеет третий порядок относительно мономера. Одновременно в растворе протекают реакции образования низкомолекулярных продуктов по другому ( нерадикальному) механизму. [29]
В то же время при ингибированной хиноном термической полимеризации стирола при 100 найдено, что одному обрыву реакционной цепи соответствует расход 17 молекул хинона [76], что указывает на эффективную регенерацию реакционных цепей. Сравнительно высокая температура и малая стационарная концентрация радикалов, вследствие малой скорости инициирования, в данном случае благоприятствуют регенерации цепи. [30]
Страницы: 1 2 3 4