Термическая полимеризация - стирол
Cтраница 3
Аналогичным путем было также доказано, что в термической полимеризации стирола скорость реакции инициирования выражается через k [ M ] 2, откуда следует, что первоначальный радикал образуется в результате бимолекулярных столкновений между двумя молекулами мономера. [31]
Аналогичным путем было также доказано, что в термической полимеризации стирола скорость реакции инициирования выражается через / ft [ M ] 2, откуда следует, что первоначальный радикал образуется в результате бимолекулярных столкновений между двумя молекулами мономера. [32]
В связи с тем что скорость инициирования при термической полимеризации стирола крайне низка по сравнению со скоростью распада некоторых перекисных соединений при тех же температурах, интересные наблюдения над термической полимеризацией возможны только при работе с мономерами высокой чистоты и проведении реакции в отсутствие кислорода. Результаты, полученные при этих условиях различными авторами, начиная с 1936 г., хорошо согласуются между собой. [33]
Кирхнер [17] изучал инициированную динитрилом азоизомасляной кислоты и термическую полимеризацию стирола в различных растворителях и нашел, что порядки реакции в обоих случаях сильно зависят от реакционной среды, однако влияние одного и того же растворителя на порядок реакции в том и другом случае одинаково. Следовательно, и для термической полимеризации вероятно допущение клетки растворителя; во всяком случае, выдвинутое предположение о влиянии изменения диэлектрической постоянной среды на реакцию роста кажется мало удовлетворительным. Эти эффекты, которые могут быть объяснены, исходя из предположения Барнета и Лоана [18] об участии менее реакционноспособных радикалов, образующихся в результате передачи на растворитель, должны были бы приводить с разбавлением к более сильному падению скорости полимеризации, чем это отвечает второму порядку. Этим обусловливается более высокий порядок, чем второй. [34]
Так, в работе [240] показано, что при термической полимеризации стирола в растворе, а также при его эмульсионной полимеризации ( с использованием инициатора - персульфата калия) введение сажи в мономер приводит к уменьшению выхода полимера. Ингибирующее влияние сажи объясняют взаимодействием растущих полимерных радикалов со свободными радикалами, находящимися на поверхности сажи и неспособными при обычных условиях инициировать полимеризацию мономеров. Аналогичные результаты были получены и для полимеризации акрилонитрила, проведенной в присутствии перекиси бензоила. [35]
Анализ литературных данных показывает, что при более низких температурах термическая полимеризация стирола действительно не описывается уравнением первого порядка, а молекулярный вес резко возрастает по ходу реакции. Аномальное возрастание молекулярного веса характерно для гель-эффекта. Из общей теории гель-эффекта также следует, что с повышением температуры его влияние должно уменьшаться, это и наблюдается в действительности. [36]
 |
Проверка уравнения ( 32 - 29 для термической полимеризации стирола при 100 С. [37] |
На рис. 182 приведены полученные этими авторами данные по скорости термической полимеризации стирола в толуольном растворе. Были также измерены и молекулярные веса продуктов полимеризации. [38]
Таким образом, может быть сделан вывод, что кинетика термической полимеризации стирола в присутствии саж может быть описана с учетом того, что в процессе полимеризации растущие цепи адсорбированы на поверхности сажи, причем адсорбция их подчиняется закону Лэнгмюра - Хиншельвуда. [39]
До последнего времени считали, что ингибиторы по отношению к термической полимеризации стирола эффективны только при температурах ниже 100 С. С повышением температуры возрастает вклад реакции сополимеризации стирола с ингибитором. [40]
Преобладание механизма передачи цепи на мономер над механизмом квадратичной гибели при термической полимеризации стирола объясняет независимость молекулярного веса от глубины протекания реакции. [41]
Отсюда следует важный вывод: распространенное представление о том, что при термической полимеризации стирола в массе при постоянной температуре получается продукт с отношением MwjMn 1 5 ( рекомбинация радикалов), является неверным. [42]
Прежде всего были проанализированы все доступные литературные данные о - кинетике и механизму термической полимеризации стирола при малых и больших конверсиях. [43]
Оцу [53] установил, что многие органические дисульфиды эффективны как инициаторы фото - и термической полимеризации стирола. [44]
АУ - 1 15 см. / моль, что означает рост молекулярного веса при высокотемпературной термической полимеризации стирола при увеличении давления. [45]
Страницы: 1 2 3 4