Cтраница 4
Медведев и Цейтлин [52], а также Мил ас [53] отмечают большую роль кислорода при термической полимеризации стирола. [46]
Титов и Лифшиц г18 недавно опубликовали значения констант передачи цепи С, для шестнадцати олефинов при термической полимеризации стирола при 100 С. Константы передачи изменяются от 2 - iO - до 7 - Ю 4 в зависимости от того, где стоит аллиль-ный водород в молекуле: у первичного, вторичного или третичного углеродного атома. Реакция передачи цепи на аллильные соединения обычно является вырожденной передачей. Отрыв аллильного водорода растущей полимерной цепью приводит к обрыву растущей цепи и образованию на мономере нового радикала, который стабилизован вследствие резонанса с соседней двойной связью, и поэтому с трудом присоединяет следующую молекулу мономера, образуя менее стабильный алнЕльЕый радикал. Общее влияние вырожденной передачи цепи проявляется в умень шении молекулярного веса сополимера и снижении скорости со-пол имеризации. [47]
Относительную реакционность полициклических углеводородов по отношению к присоединению стирольного радикала исследовали Мага и Бонем [30] по ингибированию термической полимеризации стирола при 37 С. По флуоресценции полимеров авторы установили, что углеводороды входят в полимерные цепи. [48]
Как видно из данных, приведенных на рис. 4, этому уравнению хорошо удовлетворяют результаты, полученные при термической полимеризации стирола в присутствии разных типов саж. [49]
Сантахаппа и Вайдхьянатхан [694] отмечают отсутствие линейной зависимости между и / М2 и 5 / М ( бимолекулярное инициирование) при термической полимеризации стирола в СНзСООН, инициированной перекисью бензоила, и объясняют это инги-бирующим влиянием растворителя на полимеризацию стирола. [50]