Cтраница 1
Винильная полимеризация, протекающая по ионному механизму, может инициироваться протолитическими кислотами, основаниями, а также кислотами Льюиса. [1]
Винильная полимеризация является в основном трех-стадийным процессом: 1) инициирование соответствующим инициатором, 2) рост цепи, 3) обрыв цепи. [2]
Инициирование винильной полимеризации наблюдалось исследователями и в условиях ультраозвучивания ( интенсивность 7 - 48 вт / см2, частота колебаний 1500 кгц) свободных от влаги растворов полиметилметакрилата в стироле и акрилонитриле. [3]
Изучение механизма винильной полимеризации, инициированной металлалкилами, показало, что в присутствии алкилов металлов la и Па групп [ LiC4H9, NaC4H9, Mg ( C4H9) 2, Mg ( C5H5) 2 и Ве ( С2Н5) 2 ] полимеризация протекает по анионному механизму, а в присутствии металлов 116 и Ilia групп ( Cd ( CH3) 2, Zn ( n - C4H9) 2, Al ( t - C4H9) 3 и В ( я - С4Н9) 3 ] - по радикальному. [4]
Другим видом винильной полимеризации, имеющим большое промышленное значение, является полимеризация и сополимеризаиия мономеров, содержащих по две вннильные группы. [5]
Кинетические уравнения винильной полимеризации обычно решают методом стационарного режима; можно вычислить некоторые величины, связанные с кинетическими константами из экспериментальных измерений, таких как исчезновение мономера и средний молекулярный вес образующегося полимера. Таких экспериментальных измерений не существует в достаточном количестве, чтобы рассчитать все кинетические константы реакционной схемы с четырьмя стадиями ( инициирование, распространение, перенос цепи к мономеру, обрыв), и, следовательно, необходимо прибегнуть к опытам с нестационарным режимом. К таким экспериментам относятся, например, измерения фотохимических пред-эффекта и пост-эффекта, происходящих вследствие того, что концентрации свободных радикалов не достигают мгновенно своих значений, соответствующих стационарному режиму, при изменении внешних условий. [6]
Акриламид подвергается винильной полимеризации с свободно-радикальными инициаторами с образованием карбоцепного полимера ( см. гл. Получение водорастворимых полимеров в водной системе описывается ниже. [7]
Среди радикальных реакций винильная полимеризация привлекает наибольшее внимание благодаря ее промышленному использованию при производстве полимеров. [8]
В большинстве случаев винильной полимеризации, проводимой в органической среде, мономер обычно полностью растворим в реакционной среде и проблема эмульгирования мономера до начала полимеризации не возникает. Однако иная ситуация возникает при пол и конденсации с участием таких реагентов, как гликоли, дикислоты или соли диаминов, которые нерастворимы в углеводородной среде ( см. стр. В этом случае для получения исходной эмульсии применяют блок - и привитые стабилизаторы, подобранные на основании приведенных выше правил. Так как природа дисперсной фазы изменяется в ходе процесса, то мало вероятно, чтобы стабилизатор мог полностью сохранить свою эффективность, если только какие-то функциональные группы якорного компонента не принимают участия в реакции, хотя бы в ограниченной степени. Этим способом стабилизатор химически связывается с поверхностью частиц и сохраняет эффективность. Процессы такого типа рассматриваются детально в следующем разделе. [9]
Механизм перекисного инициирования винильной полимеризации и некоторые ее особенности [468-470] более подробно приведены в гл. [10]
Применяется как инициатор винильной полимеризации, как вещество, ускоряющее сгорание тошгав в двигателях дизеля. Является исходным продуктом получения третбутилперацетата, третбутилпербензоата и других эфиров гидроперекисей ацилов. [11]
Известно, что реакции винильной полимеризации являются истинно цепными процессами: реакция обрыва цепи приводит к образованию радикала, инициирующего рост новой цепи. Примером могут служить галогенированные метаны; при конденсации четыреххлористого. [12]
Наименее изученный тип катализатора винильной полимеризации - анионное инициирование, полагая, что координационный катализ ( см. следующие разделы) не является анионным по своей природе. В этой области, однако, известно несколько довольно интересных примеров. [13]
Рассмотрены новейшие данные по винильной полимеризации би - и полициклических олефинов и их сополимеризации с этиленом под влиянием координационных катализаторов на основе комплексов переходных металлов. Особое внимание уделено исследованиям по полимеризации норборнена и его сополимеризации с этиленом. Кратко описаны свойства образующихся при этом полимеров и сополимеров, представляющих интерес в качестве новых материалов для оптической электроники, электротехники, медицинской техники и других областей применения. [14]
Она широко используется при винильных полимеризациях, особенно при получении полиэфиров, в виде препарата луперсоль, который представляет собой раствор этой перекиси в дибутилфталате. [15]