Cтраница 2
В табл. 81 приведены некоторые результаты инициирования винильной полимеризации упомянутыми методами. [16]
В последние годы опубликован ряд сообщений о винильной полимеризации ряда бициклоолефинов, содержащих функциональные заместители. Введение функциональной группы в структуру НБ приводило к резкому замедлению полимеризации, причем активность мономеров сильно зависела от их конформации. [17]
Нами разработан общий метод решения кинетических уравнений для винильной полимеризации, не прибегая к гипотезе о стационарном режиме; этот метод основан на применении образующих функций. Явные выражения были получены для случая, когда скорость инициирования меняется внезапно. Все свойства образующегося полимера могут быть рассчитаны, исходя из производных образующих функций. Средние молекулярные веса и скорость исчезновения мономера легко можно получить, исходя из них. [18]
В последние пару лет появилось несколько публикаций по винильной полимеризации НБ, где использованы простые карбоксилаты или хелатные комплексы Ni с МАО в качестве сокатализа-тора. [19]
Известны два основных метода получения краун-полимеров: 1) винильная полимеризация, т.е. получение винильных производных краун-соединений методом радикальной или ионной полимеризации, и 2) использование реакций краун-соединений с функциональными группами, в частности реакций присоединения, поликонденсации, полиприсоединения краун-соединений с двумя или более функциональными группами. [20]
Значительное влияние гидростатических давлений ( 1000 - 10000 атм) на винильную полимеризацию было обнаружено и изучено рядом ученых США, Англии и СССР. [21]
Недавно было найдено [140], что светочувствительные диазо-соединения под действием света ингибируют процесс винильной полимеризации. В частности, была изучена система, содержащая желатину в смеси с водорастворимым винильным мономером ( N, N - метиленбисакриламидом), полимеризующимся в присутствии инициатора термической полимеризации уже при непродолжительном нагревании до 100 - 125 С. При введении в нее светочувствительных диазосоединений, например обычно применяемых в диазотипии производных диалкил-п-фенилендиами-нов или о-хинондиазидов, полимеризация происходит только в местах, не подвергавшихся освещению. [22]
Протекают ли приводящие к сшиванию реакции по типу полимеризации Дильса - Альде-ра [22] или винильной полимеризации [29], не установлено. [23]
В отличие от этилена, который образует высшие полимеры исключительно линейного строения, пропилен при винильной полимеризации образует структуры сложного разветвления; в среднем около половины углеродных атомов главной линейной цепочки имеет метальные группы. [24]
Другие данные свидетельствуют о том, что этот радикал отличается от радикалов, которые инициируют винильную полимеризацию. [25]
Эти соединения разлагаются по реакции первого порядка с образованием свободных радикалов, которые могут служить инициаторами винильной полимеризации. Установлено, что образуются как ArNH -, так и алкильный радикалы. [26]
Легко представить себе, что из любого замещенного этилена R-СН СН2 можно получить полимер; чаще всего свободно-радикальной винильной полимеризацией. Получено много других мономеров и полимеров, но они недостаточно полно охарактеризованы. В табл. 13 перечислены мономеры, представляющие определенный интерес, особенно для сополимеризации с целью модификации физических или химических свойств гомололимеров. [27]
При нагревании дисульфидов действительно протекает гомо-лиз связи S-S, и при соответствующих условиях дисульфиды можно использовать в качестве инициаторов винильной полимеризации. [28]
Энергия диссоциации связи R-С в таком процессе ( который является реакцией, обратной стадии роста цепи в соответствующем процессе винильной полимеризации) очень мала и составляет всего около 20 ккал / моль. Это обусловлено тем, что разрыв связи сопровождается выигрышем энергии я-связи; исходный радикал насыщенный, тогда как один из продуктов реакции включает двойную связь. Мы не считаем рациональным описывать такое увеличение энергии я-связей как увеличение энергии резонанса. [29]
Следует заранее отметить, что закономерности протекания реакции на каждом из этих этапов отличаются от закономерностей протекания соответствующих стадий реакции винильной полимеризации, что находит свое выражение также и в ином названии отдельных этапов. [30]