Cтраница 2
При полимеризации в массе, особенно при жидкофазной полимеризации, возникают трудности, связанные с необходимостью равномерного отвода значительного количества тепла, выделяющегося при протекании реакции, для поддержания постоянной температуры. [16]
Величина константы роста / с, для жидкофазной полимеризации для тех же температур и давлении составляет величину 1 6 л / моль - сек. [17]
Как мы видели, общим для реакций радикальной жидкофазной полимеризации является их значительное ускорение при повышении давления. Это ускорение лишь в малой степени обусловлено увеличением концентрации в результате сжатия жидкости. Основной причиной здесь является рост константы скорости продолжения ( роста) цепи. Реакции роста цепи характеризуются большой отрицательной энтропией активации и большими отрицательными значениями объемного эффекта активации. Как уже отмечалось в главе VII части 2, особенно большое ускорение должны претерпевать реакции роста цепи, для которых характерна пространственная затрудненность взаимодействия растущего полимерного радикала с молекулой мономера. [18]
Было показано, что в инициированной перекисными соединениями жидкофазной полимеризации хлоропрена свободные радикалы накапливаются в больших количествах. Представление о радикальной природе перекисного инициирования и развития полимерных цепей было подтверждено при исследовании кинетики и механизма виниловой, диеновой и большого числа совместных полимеризаций. [19]
Проверенная в лаборатории и на стендовой установке технология жидкофазной полимеризации этилена на наполнителях качественно весьма напоминала промышленный процесс суспензионной полимеризации этилена. [20]
Значительно чаще, чем реакторы вытеснения, в процессах жидкофазной полимеризации используются реакторы с мешалкой, которые обычно считают реакторами идеального смешения. [21]
Авторы [17] рассмотрели полученные ими результаты аналогично результатам исследований жидкофазной полимеризации и получили близкое согласие с ускоряющим эффектом давления при полимеризации стирола ( см. ниже, гл. Такой подход представляется вполне резонным. [22]
Совокупность установленных экспериментальных фактов однозначно свидетельствует о том, что жидкофазная полимеризация ОДФВФ под действием излучения протекает по радикальному механизму с мономолекулярным обрывом кинетических цепей. Мономолекулярный обрыв кинетических цепей осуществляется, по-видимому, путем внутримолекулярной перегруппировки растущего полимерного радикала с образованием относительно стабильного радикала, не способного продолжать реакцию. С другой стороны, не исключена возможность образования стабильного радикала в результате передачи цепи от радикала к молекуле мономера. [23]
Зависимость скорости реакции восстановления нитрофенола водородом на никелевом катализаторе при давлении 100 кгс / см2, рассчитанная по уравнению. [24] |
Следует ожидать, что гетерогенно-гомогенный характер могут иметь и процессы жидкофазной полимеризации при использовании твердых катализаторов. [25]
Даже возможно, что стереотактичность его меньше, чем получаемого при жидкофазной полимеризации. Следовательно, удерживание винильных групп посредством боковых цепей в одном и том же слое не является достаточным условием для топотаксической полимеризации и кристаллизации. Ориентация винильных групп в мономерных кристаллах не приводит к ориентации ( кристаллизации) полимерных цепей продукта реакции. [26]
Что касается полимеризации, то она происходит при облучении всех типов мономеров, для которых характерна газофазная или жидкофазная полимеризация по радикальному механизму. [27]
Легко видеть, что величина константы для ДС - f - ВД по меньшей мере на два порядка выше соответствующей величины для жидкофазной полимеризации. [28]
Семенов впервые с помощью этого механизма объяснил отклонения от уравнения Аррениуса, которые наблюдал Ениколопов при исследованиях жидко-фазной полимеризации ММА [187], принимая, что в жидкофазной полимеризации могут образовываться упорядоченные молекулярные группы, состоящие из нескольких мономерных звеньев. [29]
Полимеризация бутадиена в газовой фазе, осуществленная на некоторых наших заводах синтетического каучука по оригинальной отечественной схеме, является технологическим процессом, более совершенным и безопасным, чем жидкофазная полимеризация. Недостатками метода являются периодичность процесса и некоторая нестандартность получаемого натрийбутадиенового полимера. [30]