Твердофазная полимеризация

Cтраница 3

При исследовании твердофазной полимеризации метод ЯМР применяют как для исследования структуры и молекулярного движения в исходном мономере и в образующемся полимере, так и для изучения кинетики и механизма полимеризации. [31]

Зависимость второго момента A-fff линии ЯМР на ядрах гН при - 196 С от у г ла между осью - ориентации и магнитным полем. [32]

При исследовании твердофазной полимеризации метод ЯМР прит меняют как для исследования структуры и молекулярного движения в исходном мономере и в образующемся полимере, так и для, изучения кинетики и механизма полимеризации. [33]

Зависимость между количеством полиоксиметилена. образующегося при полимеризации, и средними значениями молекулярной массы. [34]

Процесс так называемой твердофазной полимеризации, для описания механизма которой часто применяется термин топохими-ческий [46, 47], открывает исключительно интересные возможности и для кристаллографических исследований. Кроме того, интерес к этому процессу стимулируется и возможностью получения методом твердофазной полимеризации полимеров очень высокой степени кристалличности, макромолекулы которых ориентированы вдоль определенных кристаллографических направлений кристалла мономера. [35]

Для инициирования процессов твердофазной полимеризации наиболее часто применяют ионизирующие излучения, поскольку они обладают большой проникающей способностью и позволяют проводить инициирование практически по всему объему твердого мономера без введения добавок специальных инициаторов. В процессе облучения образуются радикалы, ионы, вторичные электроны [31], т.е. налицо большая универсальность действия излучения. Однако образование различного типа частиц вызывает определенные трудности при установлении механизма реакции. Более однозначные результаты удается получить при фотохимическом инициировании, используя радикальные фотоинициаторы. Высокие коэффициенты поглощения и рассеяния света при фотоинициировании приводят к неравномерному распределению в образце образующихся под действием света активных центров. Это обстоятельство затрудняет изучение кинетики. [36]

Если в качестве катализатора твердофазной полимеризации триоксана взять не газ, а вещество, способное кристаллизоваться совместно с мономером, кинетика процесса существенно изменится, что также следует из теории анизотропной полимеризации. В качестве такого катализатора был выбран Ь, который сначала растворяли в расплавленном триоксане, а зчтем раствор охлаждали жидким азотом [ Берлин Ал. Из-за очень слабой активности иода в жидкой фазе и быстрого охлаждения раствора полимер в ходе этих операций практически не образовывался. [37]

Выяснение роли добавок при твердофазной полимеризации триоксана на катализаторе / 2 [ Берлин Ал. [38]

Во всех случаях при твердофазной полимеризации триоксана наблюдается двухстадийный процесс, причем значение kt столь велико, что измерить начальную скорость процесса невозможно. [39]

Однако радиационно-химический выход при твердофазной полимеризации тетрафторэтилена ниже, чем при полимеризации в жидкой и газовой фазах, и достигает 102 - 103 молекул на 100 эв поглощенной энергии. [40]

Поскольку обрыв цепи при твердофазной полимеризации солей осуществляется за счет диспропорционирования, большой выход привитого полимера указывает на преобладающее инициирование вулканизации в результате непосредственной реакции пероксида с каучуком. [41]

Согласно гипотезе Н. Н. Семенова, механизм твердофазной полимеризации в корне отличается от жидко-фазной вследствие имеющей место в кристалле строго определенной упорядоченности. [42]

Оценить реакционную способность полималъимидов в твердофазной полимеризации обычными классическими приемами, например, исследованием их сополимеризации с некоторым стандартным мономером [27] не представляется возможным. [43]

Согласно теории Н. Н. Семенова, в твердофазной полимеризации большую роль играют экситоны, соответствующие некоторым возбужденным состояниям. [44]

Рентгенограммы полиоксиметилена, полученного при твердофазной полимеризации триоксана, имеют дополнительные рефлексы по сравнению с полимером, полученным из формальдегида в жидкой фазе. Эти рефлексы исчезают при нагревании образцов [ О k a m u г a S. Эти рефлексы, по-видимому, характеризуют двойниковые структуры гексагональной формы [ С а г а г z о 1 о Q. Как было найдено впоследствии Окамурой с сотрудниками [ Т a k a k u г а К. Необходимым условием полимеризации является присутствие в системе кислорода и малеинового ангидрида, однако большая часть последнего остается после реакции в неизмененном виде. Полимеризация протекает при 50 в жидкой фазе, при 20 - в системе, содержащей как жидкую, так и твердую фазу; ниже 9 в твердой фазе образования полимера не наблюдается. Как и для 3 3-быс ( хлорметил) - оксетана ( см. главу IV), предполагается радикальное инициирование и ионный рост цепи. [45]

Страницы: 1 2 3 4