Трехмерная полимеризация

Cтраница 1

Трехмерная полимеризация представляет такой процесс полимеризации, который приводит к образованию трехмерного, неплавкого и нерастворимого полимера. [1]

Трехмерная полимеризация наблюдается в тол случае, если иходный мономер имеет дне или более двойные связи или одну и более тройные связи. Число мономеров, способных к трехмерно полимеризации, весьма велико. [2]

Трехмерная полимеризация ОЭА инициируется инициаторами радикального и ионного типов. Наибольшее распространение получили системы пероксид - третичный амин и гидропероксид - органическая соль металла переменной валентности. [3]

Трехмерная полимеризация диакрилатов в обычных условиях приводит к образованию неактивных пероксидных групп по местам концевых двойных связей. [4]

Особенно подробно трехмерная полимеризация исследована в случае диеновых углеводородов, где она весьма нежелательна, так как дает непригодный полимер. [5]

Кинетика трехмерной полимеризации изучена очень мало, поэтому можно отметить лишь самые общие ее особенности. Полимеризация олигоэфиров, по-видимому, очень близка к трехмерной полимеризации диеновых углеводородов ( образование ш-полимера см. на с. Для полимеризации олигомеров характерно увеличение скорости полимеризации во времени, что объясняется возрастанием вязкости среды и соответствующим уменьшением скорости реакции обрыва цепи, а также, по-видимому, образованием новых свободных радикалов в результате разрыва связей в напряженных участках полимерной сетки. [6]

Кинетика трехмерной полимеризации изучена очень мало, поэтому можно отметить лишь самые общие ее особенности. Полимеризация олигоэфиров, по-видимому, очень близка к трехмерной полимеризации диеновых углеводородов ( образование м-полимера см. на с. Для полимеризации олигомеров характерно увеличение скорости полимеризации во времени, что объясняется возрастанием вязкости среды и соответствующим уменьшением скорости реакции обрыва цепи, а также, по-видимому, образованием новых свободных радикалов в результате разрыва связей в напряженных участках полимерной сетки. [7]

Кинетика трехмерной полимеризации изучена очень мало, поэтому можно отметить лишь самые общие ее особенности. Полимеризация олигоэфиров, по-видимому, очень близка к трехмерной полимеризации диеновых углеводородов ( образование ш-полимера см. стр. Для полимеризации олигомеров характерно увеличение скорости полимеризации во времени, что объясняется возрастанием вязкости среды и соответствующим уменьшением скорости реакции обрыва цепи, а также, по-видимому, образованием новых свободных радикалов в результате разрыва связей в напряженных участках полимерной сетки. [8]

Изучена кинетика трехмерной полимеризации на примере взаимодействия гидроксил-содержащих реагентов ( сополимера тетрагидрофурана с окисью пропилена, триметилолпро-пана и 1 4-бутандиола) с 2 4-толуилендиизоцианатом в массе в зависимости от концентрации монофункциональных молекул ( МФМ) в исходном сополимере. Показано влияние МФМ на процесс гелеобразования и физико-химические, а также механические свойства пространственно-сшитых полиэфируретанов. [9]

Всестороннее исследование процесса трехмерной полимеризации, проводимое в последние годы в Институте химической физики АН СССР [25-28], позволило сформулировать основные черты его механизма. [10]

Для изучения кинетики трехмерной полимеризации применяется также метод ЯМР [147, 148], который основан на различии на несколько порядков частоты корреляции протонов, входящих в звенья сетки, от частоты корреляции протонов неотвержденной фазы. Это позволяет разделить линию поглощения, полученную в любой момент отверждения, на две области и судить по ней о ходе реакции. Исследование с помощью этого метода кинетики отверждения полиэфирных лаков, сшиваемых стиролом, показало, что начиная с 10 - 15 -ной степени превращения устанавливается постоянная скорость реакции, резко замедляющаяся после 75 -ной степени превращения. В го же время резкое уменьшение времени спин-спиновой релаксации, характеризующего кинетическую подвижность протонов неотвержденной фазы, наблюдается при степени превращения 10 - 30, которая соответствует 4 - 5 ч отверждения. Предполагается, что уменьшение времени спин-спиновой релаксации связано с началом формирования пространственной сетки. [11]

Радиационная полимеризация диметакрилата тетраэтиленгликоля. [12]

Это явление рассматривается как трехмерная полимеризация, для которой установлен радикальный механизм. Полная конверсия может быть достигнута, даже при комнатной температуре, а продукты радиационного структурирования отличаются более высокой термостойкостью по сравнению с полученными при химическом инициировании. [13]

Под действием радиации процесс трехмерной полимеризации и сополимеризации ненасыщенных полиэфиров достигает большей глубины, чем при проведении его в присутствии вещественных инициаторов. Это подтверждается повышенным содержанием структурированной фракции у радиационных полимеров ( сополимеров), большей удельной объемной усадкой в процессе радиационного отверждения, а также более глубоким исчерпанием двойных связей исходных соединений. [14]

Отличительной чертой гелеобразования при трехмерной полимеризации олигомеров ( в рамках модели олигомер - частицы микрогеля - макрогель) является [135] то, что образующиеся до первой точки геля разветвленные полимеры вследствие малой концентрации преимущественно сворачиваются в клубки или анизометрические образования в зависимости от жесткости и химической природы макромолекул, а также параметров взаимодействия разветвленных полимеров со средой. Глобулы и анизометрические структуры являются основными элементами морфологической структуры от-вержденных ОЭА. Этот процесс выделения частиц микрогеля в значительной мере связан с несовместимостью полимера и растворителя ( в данном случае низкомолекулярных компонентов реагирующей системы) и может рассматриваться как явление синерезиса. [15]

Страницы: 1 2 3 4