Cтраница 3
Студни первого т: та образуются при самопроизвольном набухании пространственно-сшитых полимеров, при трехмерной полимеризации или поликондснсацни в растворе, в процессе химических реакций сшивания в присутствии растворителей. [31]
Ввиду неприменимости обычных методик ( дилатометрия вискозиметрия, гравиметрия) для изучения кинетики трехмерной полимеризации разработана несколько видоизмененная конструкция калориметра Кальве [3] для измерения количества тепла, выделяющегося в ходе полимеризации непосредственно под действием излучения. [32]
Этот механизм совершенно одинаков как при росте химических сеток при сшивании реакционноспособных олигомеров или трехмерной полимеризации, так и при образовании физических гелей. [33]
Проведенные опыты показали, что при увеличении расстояния между аллильными группами бис-карбоксиаллиловых эфиров уменьшается скорость трехмерной полимеризации мономеров. Такая же закономерность известна для других типов сложных и простых эфиров аллилового спирта, причем меньшая степень поляризации двойных связей в простых эфирах обусловливает меньшую их активность. [34]
На примере исследования полимеризации ж-дивинилбензола и его сополи-меризации со стиролом уставов лены [25] основные черты процесса трехмерной полимеризации. [35]
Предложены модели структур закаленных фаз высокого давления фуллеритов С ( ю и Сто, главной особенностью которых является трехмерная полимеризация фуллереновых молекул. В качестве основного механизма трехмерной полимеризации предложен новый ( 3 3) тип циклоприсоединения молекул Сы вдоль пространственных диагоналей ромбических структур сверхтвердых фаз. Вдоль боковых координатных осей предложены два типа связывания молекул: традиционный для одномерной и двумерной полимеризации ( 2 2) тип циклоприсоединения и сращивание молекул фуллеренов обобществленными четырехчленными кольцами. Структуры уточнены методом профильного анализа дифрактограмм ( метод Ритвельда), начальные значения координат получены из энергетического анализ устойчивости моделей структур методами молекулярной механики. Установлено, что по мере увеличения давления и температуры синтеза происходит сокращение межатомных расстояний в ( 3 3) циклах, что приводит к повышению жесткости структуры. По сокращению межмолекулярных расстояний вдоль полимеризованных направлений структур фаз высокого давления выявлены стадии полимеризации фуллереновых молекул от димеров до объемных полимеров. При нормальных условиях обнаружена эллипсовидная форма дифракционных отражений на двумерной дифракционной картине сверхтвердых фаз, свидетельствующая об огромных упругих напряжениях, возникающих в процессе трехмерной полимеризации молекул Сбо в условиях негидростатических высоких давлений. [36]
Уменьшение концентрации изоцианатных групп реакционной смеси ниже 5 - 6 % приводит к гелеобразованию за счет дальнейшего протекания трехмерной полимеризации. [37]
Показано, что увеличение расстояния между двойными связями бис-карбаллиловых эфиров гликолей приводит к обратной зависимости - к уменьшению скорости трехмерной полимеризации. [38]
Эти данные, подтвержденные и для диакриловых мономеров и оли-гомеров других типов, были использованы для рассмотрения влияния ассоциатов на трехмерную полимеризацию и структуру сетчатых полимеров. Следует отметить, что чувствительность реакции полимеризации к наличию ассоциатов может проявляться лишь в том случае, когда время жизни активного центра ( или продолжительность переходного состояния) соизмеримо с временем релаксации. Если молекулы реак-ционноспособных веществ образуют ассоциаты с кинетически выгодным порядком расположения функциональных групп, участвующих в полимеризации, то создаются благоприятные условия для протекания полимеризации, т.е. скорость реакции в упорядоченных областях намного больше скорости процесса в неупорядоченных областях. Скорость полимеризации замедляется, если реакционноспособные группы в ассоциатах расположены в кинетически невыгодном порядке. Скорость реакции в этом случае определяется в основном вязкостью системы и возрастает при разрушении надмолекулярных образований. [39]
Установлено, что увеличение расстояния между двойными связями тетрафункциональных метакрилатов, в противоположность простым и сложным диаллиловым эфирам, приводит к увеличению скорости трехмерной полимеризации. [40]
Установлено, что увеличение расстояния, между функциональными группами смешанных метакрилаллиловых и метакрилкарбалли-ловых эфиров моно -, ди - и триэтиленгликоля приводит к повышению скорости их трехмерной полимеризации. [41]
Для удобства рассмотрения расположим их в следующем порядке: 1) общие вопросы; 2) механизм реакции; 3) кинетика; 4) сополимеризация; 5) привитые и блоксополимеры; 6) трехмерная полимеризация. [42]
Высокомолекулярная основа ионообменных смол, так называемая матрица ионита, может существенно различаться не только по химической, но и по физической структуре в зависимости от метода синтеза. Трехмерная полимеризация или поликонденсация приводит к получению непористых смол. В такие смолы ионы диффундируют лишь по системе молекулярных промежутков между связанными в объемную сетку цепеобразными остатками мономеров, образовавших полимер. Иониты, в трехмерном полимере которых функциональные ионогенные группы размещены неравномерно, получили название гелевых. Гелевыми участками смолы при этом называют области с наибольшей концентрацией ионизированных функциональных групп. Микроучастки же смолы, практически лишенные ионообменных групп, называют межгелевыми. [43]
При получении композиционных материалов наибольший практический интерес представляют фосфорсодержащие, мономеры или олигомеры с двумя и более ( мет) акриловыми группами, выступающие при отверждении в роли сшивающих реагентов. Трехмерная полимеризация фосфорсодержащих метакрилатов мало исследована. В работе А. А. Берлина с сотрудниками [18] на примере полимеризации фосфорсодержащих олигоэфирметакри-латов с двумя и тремя двойными связями в присутствии пероксид-ных инициаторов показано соответствие процесса основным закономерностям трехмерной полимеризации. Для ди ( р-метакрило-илоксиэтил) алкилфосфонатов установлено, что при переходе от метилфосфоната к гептил - и додецилфосфонату кажущаяся реакционная способность снижается на начальной стадии процесса и увеличивается на глубоких стадиях, что связывается с возможностью образования в среде мономеров кинетически выгодных ассоци-атов, а также с влиянием на процесс диффузионных факторов и упруго-эластических свойств трехмерной сетки. [44]
Многочисленные компоненты, входящие в состав резин, - ускорители, активаторы, антиоксид анты, наполнители - оказывают различное влияние на протекание полимеризационных процессов. Проведение трехмерной полимеризации ОЭА в каучуках обусловливает специфику химизма и кинетики отверждения олигомеров. Ниже приведены немногочисленные сведения, которые в настоящее время имеются в литературе по данному вопросу. [45]