Cтраница 2
Было замечено, что скорость трехмерной полимеризации этих соединений резко возрастает с увеличением расстояния между двойными связями в молекуле. [16]
В последнем случае используются реакции трехмерной полимеризации или трехмерной ноликонденсации. В том и другом случаях конечные продукты представляют собой сетчатые ( трехмерные, сшитые) полимеры. Трехмерная полимеризация протекает при резком повьь шении вязкости, гелеобразования, потери текучести и растворимости на начальных стадиях. Процесс образования большого числа поперечных сшивок приближает структурирование с точки зрения диффузионных затруд-нений к твердофазной полимеризации. Лимитирующей стадией диффузии является микродиффузия элементов трехмерной сетки, а лимитирующей стадией элементарных реакций - ориентация сближенных молекул в положение, удобное для акта химического взаимодействия. [17]
Было замечено, что скорость трехмерной полимеризации этих соединений резко возрастает с увеличением расстояния между двойными связями в молекуле. [18]
Оказалось, что начальные скорости трехмерной полимеризации этих олигоэфиракрилатов резко возрастают при введении малых количеств растворителей, при дальнейшем разбавлении проходят через максимум, а затем снижаются, подчиняясь общей закономерности. Скорость полимеризации при средних и больших степенях превращения после некоторого возрастания достигает постоянной величины. [19]
На первый взгляд кажется удивительным, что трехмерная полимеризация, протекающая по законам физической кинетики структурных превращений, в то же время зависит в значительной степени от условий инициирования, как простой полимеризационный процесс. [20]
В условиях фазового разделения, сопровождающего реакции трехмерной полимеризации или поликонденсации, образование фейзонных систем связано с уменьшением в течение реакции величин коэффициента диффузии мономерных звеньев и отрезков цепей между зацеплениями. Вследствие этого степень сегрегации определяется величиной параметра термодинамического взаимодействия и скоростью изменения указанных характеристик. В результате система останавливается в развитии процессов фазового разделения в той или иной области фазовой диаграммы между химической и реальной спинодалью. [21]
Кинетика и механизм формирования полимерного тела при радикально-инициированной трехмерной полимеризации / / Докл. [22]
Таким образом, установлено определяющее влияние на трехмерную полимеризацию олигомеров, особенно на глубоких стадиях процесса, физических свойств пространственно-сетчатого каркаса полимера, включающего подвешенные к нему реакционноспособ-ные двойные связи и активные центры. Так как гибкость или жесткость такого каркаса в конечном итоге определяется химической природой и структурой исходного ОЭА, то представляется возможным осуществлять направленное регулирование скорости и глубины сеткообразования и также свойств образующегося полимера. [23]
Сущность этого принципа модификации заключается в следующем: инициированная трехмерная полимеризация полифункциональных олигоме-ров или мономеров, содержащих определенные концевые функциональные группы, в присутствии линейных полимеров приводит к образованию привитых трехмерных сополимеров либо клатратных 4 полимеров, в которых линейный полимер прочно иммобилизован сеткой отвержденного олигомера. [24]
Таким образом, кинетические и термодинамические особенности процесса трехмерной полимеризации приводят к сложной топологической структуре полимера, характеризующейся высокой степенью циклизации. Образующийся полимер существенно неоднороден на всех уровнях структурной организации. Он содержит большое количество непрореагировавших двойных связей, сильно циклизован, неоднороден по плотности. [25]
Для понимания механизма формирования пространственной сетки важным является изучение кинетики трехмерной полимеризации. В процессе последней задаются размер макроцепей, их распределение по молекулярным массам, конформация структурных элементов, образующих надмолекулярную структуру, плотность упаковки макроцепей и структурных элементов и другие характеристики. Знание совокупности этих факторов, которые решающим образом влияют на свойства образующихся трехмерных полимеров, крайне необходимо. [26]
Основные погрешности и трудность применения указанных методов для кинетических измерений при трехмерной полимеризации обусловлены образованием в начале полимеризации агрегатов сетчатого типа вследствие того, что олигомерные композиции представляют собой сильно ассоциированные системы. Это приводит к тому, что значительная часть функциональных групп не участвует в образовании пространственной сетки и в то же время будучи связанной и закрепленной в надмолекулярных структурах не обнаруживается обычными методами. [27]
Настоящая работа была проведена с целью выяснения влияния пространственных затруднений при трехмерной полимеризации диметакриловых эфиров гликолей, а также для исследования вопроса о механизме полимеризации тетрафункциональных эфиров метакриловой кислоты. [28]
В настоящем исследовании была поставлена задача выяснить, какое влияние на трехмерную полимеризацию оказывают тип двойной связи и ее расположение в молекуле мономера. Наряду с этим предполагалось установить взаимное влияние отличающихся по химической структуре непредельных функциональных групп, расположенных на различном расстоянии одна от другой. Для выяснения этих вопросов были синтезированы и охарактеризованы следующие соединения: а) карбоксиаллиловые эфиры моно - и диэтиленгликоля, б) аллилмет-акриловые эфиры моно -, ди - и триэтиленгликоля, в) аллилкарбокси-аллиловые эфиры этиленгликоля, г) метакрилкарбоксиаллиловые эфиры моно -, ди - и триэтиленгликоля. [29]
При облучении полимерных материалов идет одновременно деструкция, циклизация, структурирование ( трехмерная полимеризация, сшивание), а также соединение концов полимерных цепей. [30]