Гомогенная полимеризация

Cтраница 2

При исследовании гомогенной полимеризации АА, МАА и N-гидрок-симетилметакриламида, инициируемый УФ-облучением, в воде и глицерине отмечено [6], что полимеризация в глицерине протекает с v более высокой скоростью, а образующиеся в нем полимеры обладают I большей ММ. Причина наблюдаемого эффекта заключается, видимо, в воздействии диффузионных факторов-на обрыв, а возможно, и на рост цепи. Снижение температуры синтеза с 40 до 1 С, способствующее увеличению вязкости исходной смеси примерно в 20 раз, при сохранении постоянной скорости инициирования в еще большей степени замедляет диффузию макрорадикалов и приводит к увеличению ММ. [16]

В общем случае гомогенной полимеризации в массе процесс описывается несколькими простыми кинетическими уравнениями, по крайней мере в области малых глубин превращения ( см. гл. [17]

В отличие от гомогенной полимеризации константа k3 здесь мала с самого начала процесса и реакция начинается как бы сразу с гель-эффекта. Поэтому при полимеризации в эмульсии удается повысить валовую скорость процесса в сотни раз. Та же причина приводит к значительно более высоким молекулярным весам полимера, примерно на порядок превышающим молекулярные веса при полимеризации в гомогенных условиях. [18]

Константы скорости при полимеризации винилацетата. [19]

Детальное кинетическое изучение гомогенной полимеризации виниловых соединений проводилось почти исключительно на мономерах, рассмотренных выше. Полимеризация при гетерогенных условиях представляет особую проблему и обсуждается в гл. В настоящем разделе рассмотрена гомогенная полимеризация ряда мономеров, данные для которых ограничены. [20]

Получение акриламидных полимеров путем гомогенной полимеризации АА в водных растворах является исторически первым, наиболее простым и экологически чистым методом. Полимеры, синтезируемые этим методом, получают в виде гелей с различной концентрацией полимера. [21]

Несколько лучше изучена кинетика гомогенной полимеризации в жидкой фазе диолефинов. [22]

Вследствие гель-эффекта в реакциях гомогенной полимеризации и гетерогенности ряда реакций радикальной полимеризации имеют место отклонения от обычной зависимости Rv от корня квадратного из концентрации инициатора. Это свидетельствует о том, что обрыв, вероятно, обусловлен протеканием следующих двух реакций: обычной реакции второго порядка и реакции первого порядка относительно полимерных радикалов. Истинный механизм второй реакции остается неясным, можно лишь предположить, что при этом идут реакции передачи цепи на мономер, полимер или другие вещества, содержащиеся в реакционной системе. В условиях гетерогенной полимеризации полимерные радикалы могут быть настолько скрученными, что обрыв их в обычных условиях становится практически невозможным. На присутствие в полимере, образующемся при фотополимеризащш, захваченных свободных радикалов указывает то, что полимеризация не заканчивается в течение нескольких дней после окончания облучения. [23]

Следовательно, кинетические уравнения гомогенной полимеризации неприменимы к процессам эмульсионной полимеризации. Это дает возможность предположить, что механизм реакций инициирования, роста и обрыва цепи при эмульсионной полимеризации отличается от механизма соответствующих реакций в гомогенной системе. [24]

Как и в случае гомогенной полимеризации, реакция передачи от растущей полимерной цепи к неактивному полимеру протекает со скоростью, зависящей от константы передачи. Вообще, величины констант, определенные на основании изучения реакций, протекающих в гомогенных системах, применимы к соответствующим реакциям эмульсионной полимеризации. Другим важным фактором является относительная подвижность молекул агентов передачи цепи, определяемая отношением скоростей диффузии агента передачи цепи и мономера из углеводородной фазы в полимерные частицы. Изменения в экспериментальной методике ( например, скорости перемешивания и температуры), влияющие на процессы диффузии, будут изменять относительное значение реакции передачи цепи. [25]

Рассмотрим начале периодический процесс гомогенной полимеризации. Пример - радикальная полимеризация стирола в массе; исходная система - ииэковязкая 0 5 МПа-с ( 0 5 спз) жидкость. В течение полимеризации эффективная вязкость системы возрастает примерно на шесть порядков. [26]

В идеальном случае кинетическое изучение гомогенной полимеризации включает три стадии: определение общих кинетических закономерностей ( например, определение порядка реакции относительно концентраций мономера и инициатора, зависимости мол. Изучение общих кинетических закономерностей проведено для многих мономеров, определению индивидуальных констант в последнее время было посвящено большое число работ, в то же время по механизму реакций в ряде случаев еще не получено исчерпывающих результатов. [27]

Гетерогенная эмульсионная полимеризация значительно отличается от гомогенной полимеризации в растворе или блоке. Если с увеличением конверсии и сте-лени полимеризации вязкость гомогенных реакционных смесей сильно возрастает, то вязкость эмульсии почти не зависит от молекулярного веса полимера и обычно в процессе конверсии лишь слегка увеличивается. По этой причине эмульсионная полимеризация является уникальным способом получения концентрированных низковязких связующих, содержащих пленкообразующий полимер очень большого молекулярного веса. [28]

Для некоторых мономеров / ср в эмульсионной и гомогенной полимеризации близки между собой. [29]

В нашей лаборатории установлено, что и радиационная радикальная гомогенная полимеризация в присутствии ряда порошкообразных окислов избирательно зарождается на их поверхности; в их отсутствие или при замене их другими инертными контактами никакого эффекта не получается. И в этом случае имеет место избирательный гетерогенно-гомогенный фотокатализ. [30]

Страницы: 1 2 3 4