Гомогенная полимеризация

Cтраница 3

Ранее установлено, что массы в ходе реакции гомогенной полимеризации последовательно-проходят через следующие физические ( структурно-реологические) состояния: вязко-ньютоновское ( ВНС), структурно-вязкое ( СВС), структурно-вязко-эластическое ( СВЭС) и на завершающих стадиях могут переходить в стеклообразное состояние. По аналогии с термомеханическими - данными о независимости высокоэластической деформации от температуры следует ожидать, что конверсия, соответствующая началу автрускорения реакции полим еризации, также не зависит от температуры. [31]

Ацетилацетонат Co ( III) был опробован для гомогенной полимеризации бутадиена и изопрена [ Riches R. M., Makromol, Chem. [32]

Гетерофазная полимеризация имеет ряд особенностей, отличающих ее от гомогенной полимеризации. С появлением в реакционной среде второй фазы и по мере накапливания твердого полимера возрастает скорость полимеризации ( автоускорение) и увеличивается молекулярная масса образующегося полимера. [33]

В жидкой фазе полимеризация протекает в соответствии с законами гомогенной полимеризации. С появлением и нарастанием твердой фазы полимеризация все больше перемещается на поверхность или в объем частиц полимера. [34]

Из этого уравнения следует, что начальная скорость процесса гомогенной полимеризации винилового мономера в жидкой фазе пропорциональна концентрации мономера и корню квадратному из концентрации инициатора. Такое соотношение наблюдается при полимеризации стирола, винилацетата, метилметакрилата и многих других мономеров в отсутствие и в присутствии растворителя и при использовании различных инициаторов. Правда, не совсем ясно, в какой степени скорость процесса зависит от концентрации мономера при полимеризации в растворе; в случае, например, упомянутых выше мономеров порядок реакции находится в пределах 1 - 1 5 и зависит от эффективности свободных радикалов, инициирующих полимеризацию. [35]

Зависимость наибольшей НЬЮТОНОВСКОЙ ВЯЗКОСТИ Т нб. [36]

Таким образом, в отсутствие гель-эффекта масса в процессе - гомогенной полимеризации переходит из СВС сразу же в СОС минуя СВЭС. [37]

ИК-Спектры пленок полимеров алкилакрилатов, содержащих 5 % МАК. [38]

Этот эффект не наблюдается в случае введения в полимер тех же групп методом гомогенной полимеризации. [39]

Согласно имеющимся в литературе данным, добавление ПАВ может отражаться как на скорости гомогенной полимеризации АА, так и на ММ образующихся в этих условиях полимеров. [40]

При этом необходимо использовать гетерогенные катализаторы, так как время жизни растущих цепей в гомогенной полимеризации слишком мало, чтобы было возможно последовательное присоединение ( разд. Полученные блок-сополимеры отличаются различной степенью кристалличности и тактичности. Кристаллические сополимеры представляют практический интерес. [41]

Изотактическая структура поли-а-бути - Э ПР ДУК некристалличны. [42]

Для достаточно полного объяснения реакции гетерогенной полимеризации необходимо несколько расширить механизм, предложенный для объяснения гомогенной полимеризации. Реакции инициирования, распространения и обрыва цепи, протекающие при гомогенной полимеризации, должны быть изменены с учетом присутствия металлорганических соединений и каталитически активных поверхностей. Для объяснения стереорегулярного характера полимеров, образующихся на твердых катализаторах, в противоположность полимерам атактического типа, получаемым в присутствии гомогенных катализаторов, были предложены три измененных варианта механизма, объясняющего каталитическое действие поверхности. Эти три гипотезы предполагают следующие механизмы: а) идущий вверх от поверхности рост полимера в результате ионной координации; б) рост полимера вдоль поверхности по механизму связанного иона - радикала; в) рост полимера вдоль поверхности в результате ионной координации. [43]

При исследовании полимеризации АА в воде, метаноле и водно-ме-танольных смесях показано, что скорость гомогенной полимеризации в смеси вода-метанол ( 8 5: 1 5) несколько ниже, чем в воде. Дальнейшее увеличение доли метанола в смеси ( 3: 7 и 1: 4) приводит к смещению реакции в гетерогенную область и к существенному ее замедлению, одновременно наблюдается снижение ММ полимера [21, 126], что объяснено авторами протеканием в системе реакции передачи цепи на метанол. [44]

В результате проведенной работы исследованы вязкостные свойства растворов полиакрилонитрила, полученного суспензионным методом и методом гомогенной полимеризации в диметилформамиде и 51 5 % - ных водных растворах роданистого натрия. [45]

Страницы: 1 2 3 4