Cтраница 2
![]() |
Влияние продолжительности хранения облученного полимера при 20 С на степень прививки полистирола ( продолжительность температура 40 С. [16] |
Реакция привитой полимеризации при температуре ниже 40 С может быть вызвана только замороженными свободными радикалами. Параллельно со снижением активности облученного полиэтилена происходит уменьшение числа свободных радикалов, определенных методом электромагнитного резонанса. Инактивация свободных радикалов, вероятно, происходит вследствие их взаимодействия с кислородом воздуха. По мнению японских исследователей, продолжительность жизни свободных радикалов составляет не менее двух суток. [17]
![]() |
Зависимость степени прививки к полипропиленовому волокну от степени вытяжки и продолжительности реакции. [18] |
Проведение привитой полимеризации в газовой фазе при невысоком содержании мономеров в вытянутой полиэтиленовой пленке [17] позволило установить, что в зависимости от химической природы мономера привитой полимер может также иметь ориентированную структуру. Авторы установили, что ориентация в процессе полимеризации происходит в тех случаях, когда образующиеся полимерные цепи могут принимать конформацию линейного зигзага ( полиакрилонитрил, поливинилиденхлорид, поливинил-хлорид, полиакриловая кислота, полиакролеин); если же мономеры при полимеризации образуют соединения ( политетрафторэтилен, полистирол, полиметилметакрилат, поливинилацетат, поливинилпиридин, полиметил-акрилат), макромолекулы которых вследствие стерических затруднений могут принимать конформации спиралей, эффект ориентированной полимеризации отсутствует. [19]
Процесс привитой полимеризации происходит не сразу по всему объему волокна; кроме того, долгоживущие растущие цепи полиакрилонитри-ла инициируют на все радикалы капрона. Поэтому к тому времени, когда количества радикалов капрона и акрилонитрила становятся соизмеримыми, интенсивность сигнала слишком мала, чтобы заметить тонкости структуры. [20]
Метод радикальной привитой полимеризации в настоящее время следует считать одним из самых перспективных. Синтезу привитых сополимеров целлюлозы этим методом посвящены многочисленные работы [81]), и исследования в этой области непрерывно расширяются. [21]
Протекает ли привитая полимеризация в объеме или на поверхности синтетических волокон. [22]
По-видимому, привитая полимеризация на исследованных минеральных подложках инициируется ионом-радикалом СГ, который образуется под действием излучения. [23]
![]() |
Типичные кривые состава. [24] |
В случае привитой полимеризации к основной цепи полимера прививают другое соединение в виде мономера, и затем проводят его полимеризацию. [25]
В области привитой полимеризации в присутствии катионных катализаторов проведено лишь небольшое число исследований. Для получения привитых полимеров применяли два способа: прививку путем обрыва, когда растущий карбониевый ион алкилирует ранее приготовленный основной полимер, и прививку путем инициирования, когда на основной цепи создаются инициирующие карбо-ниевые ионы. [26]
Обсуждению механизма привитой полимеризации посвящены главы этой книги. [27]
В процессе привитой полимеризации в поверхностном слое могут образовываться специфические структуры, термодинамически неравновесные, но кинетически устойчивые. [28]
В результате привитой полимеризации подавляются или даже полностью устраняются такие отрицательные свойства полипропилена, как недостаточная стойкость к термоокислительной и световой деструкции, низкая гидрофильность, плохая окрашиваемость, малая ударная прочность в области температур ниже 0 С, значительное падение прочности и повышение разрывного удлинения в условиях повышенной температуры, а в случае волокнистого материала, кроме того, улучшаются качество на ощупь ( гриф) и перерабатываемое в изделия. Отсюда понятно, что модификация полипропилена, в особенности предназначенного для изготовления изделий с большой поверхностью ( например, пленок и волокон), приобретает важное техническое значение. [29]
Изучена кинетика привитой полимеризации акрилонитрила к полидиметилсилоксанам ( мощность доз 103 - 105 рд / час) 78&. Эффективная энергия активации равна 1 8 ккал / моль. Основные кинетические особенности реакции следующие: небольшой индукционный период, наличие области ускорения и длительный период стационарной скорости полимеризации. Авторы полагают, что полимеризация акрилонитрила протекает в суспендированных полимерных частицах. [30]