Сернокислотная полимеризация
Cтраница 3
Одним из видов сырья для оксосинтеза являются продукты полимеризации низших олефинов. К ним относятся сополимеры, получаемые фосфорнокислотной полимеризацией олефинов Сз и С4, тримеры пропилена и в меньшей степени диизобутилен холодной сернокислотной полимеризации. [31]
Одним из видов сырья для оксосинтеза являются продукты полимеризации низших олефинов. К ним относятся сополимеры, получаемые фосфорнокисл отпой полимеризацией олефинов Сз и G4, тримеры пропилена и в меньшей степени диизобутилен холодной сернокислотной полимеризации. [32]
На промышленных установках полимеризации низкомолекулярных газообразных олефинов в низкокипящие жидкие углеводороды используются кислотные катализаторы. Наиболее широко применяются серная и фосфорная кислоты. В процессе горячей сернокислотной полимеризации полимеризуются все бути-лены, в то время как холодный сернокислотный процесс высокоселективен к полимеризации изобутилена в смеси бутиленов. Полимеризацией олефинов состава С3 - С4 в присутствии фосфорной кислоты, взятой в большой концентрации, получают бензин с высоким октановым числом. Фосфорной кислотой пропитывают какой-либо инертный пористый носитель, например кизельгур, или наносят ее тонкой жидкой пленкой на инертную поверхность непористого вещества, например кусочки кварца. [33]
Олефины со вторичными углеродными атомами поддаются полимеризации гораздо труднее даже при повышенной концентрации кислоты. Сернокислотная полимеризация м-бути-ленов не сулит никаких преимуществ и поэтому как технологический процесс распространения не получила. Легкость, с которой олефины поддаются сернокислотной полимеризации, возрастает с увеличением молекулярного веса [32]; додецен легко полимери-зуется в С24Н48 - Димер с температурой кипения керосина и вязкостью легкого машинного масла. [34]
Например, без интенсивного перемешивания не представляется возможным осуществить реакцию в процессе получения высокооктанового компонента авиабензина путем алкилирования изопарафиновых углеводородов непредельными и ароматическими углеводородами. В качестве другого примера можно привести горячую сернокислотную полимеризацию бутиленов, которая была необходима для промышленного получения диизобутилена в производстве синтетического каучука. Благодаря применению интенсивного перемешивания посредством винтовой мешалки с диффузором при повышении рабочего давления оказалось возможным снизить время контакта в десятки раз, что при той же производительности, потребует значительно менее габаритной аппаратуры, на изготовление которой будет затрачено меньше металла при одновременном снижении трудоемкости на изготовление, транспортирование и монтаж. [35]
В качестве катализаторов используются серная кислота и ортофосфорная кислота, нанесенная на твердый носитель, например на кизельгур. Еще в 1873 г. Бутлеровым был предложен сложноэфирный механизм реакции сернокислотной полимеризации изобутилена. В дальнейшем Ипатьев показал, что аналогично идет реакция и в присутствии фосфорной кислоты. Серная или фосфорная кислота в первой стадии реакции присоединяется к исходному олефину с образованием алкилсульфата или алкилфосфата. [36]
 |
Технологическая схема промышленного гидролиза диметилдихлорсилана. [37] |
Согидролизат после нейтрализации и осушки используется непосредственно в процессах полимеризации для получения соответствующих модифицированных силоксановых каучуков. Недостатком такого способа гидролиза является трудность равномерного распределения модифицирующих звеньев в продуктах согидролиза. Это отрицательно сказывается на низкотемпературных свойствах каучуков СКТФВ-803 и СКТЭ, получаемых сернокислотной полимеризацией соответствующих согидролизатов. [38]
Циклическая природа очищенного нейтрального масла явствует из высокой плотности и низкого отношения водорода к углероду; высшие фракции представляют собой, несомненно, конденсированные многоядерные соединения. Показательны большие потери при обработке серной кислотой тяжелых фракций. Простые олефины высокого молекулярного веса относительно инертны к серной кислоте и потери, вероятно, происходят благодаря каталитической сернокислотной полимеризации конъюгирован-иых олефиновых систем высокого молекулярного веса. [39]
С, а затем при данной температуре ее перемешивают еще 15 - 20 мин до образования однородного желеобразного продукта. Обогрев осуществляют через рубашку реактора, в которую насосом подают теплоноситель ( дитолилметан или масло АМТ-300), нагретый до 200 - 220 С. После того, как в реакторе образуется желеобразный продукт, отключают подачу теплоносителя, передавливая его во второй реактор сернокислотной полимеризации. [40]
Страницы: 1 2 3