Cтраница 4
В этом же направлении ослабевают окислительные свойства, выраженные очень слабо даже у двуокиси титана. В связи с этим, а также с нерастворимостью в воде и многих других растворителях диоксиды титана, циркония и гафния следует считать веществами сравнительно инертными. Это отчасти объясняется полимерностью диоксидов, которая обусловливает также их тугоплавкость и нелетучесть. С соответствующими элементарными металлами диоксиды образуют фазы переменного состава, основу которых составляют низшие оксиды и ограниченные твердые растворы. [46]
Взаимодействие растворов щелочных силикатов с растворимыми солями других поливалентных металлов, таких как цинк, кадмий, медь, никель, железо, марганец, свинец и другие, во многом протекает аналогично взаимодействию с солями щелочноземельных металлов. Образование студенистых осадков малорастворимых гидроксидов металлов происходит еще более легко и также способствует созданию мембран на границах смешиваемых фаз. Образование кристаллических продуктов тоже маловероятно ввиду полимерности не только анионов, но и катионов. Редкое исключение составляет относительно легко кристаллизующийся силикат меди, образующийся при взаимодействии щелочных силикатов с растворами сульфата или хлорида меди. В местах контакта фаз рН резко изменяется, так как ионы гидроксила поглощаются катионами поливалентного металла, что способствует полимеризации кремнезема. Поверхность студенистых осадков более развита и склонность к адсорбции и соосаждению различных ионов больше. Продукты взаимодействия представляют собой смесь гидроксидов, силикатов и основных солей в аморфном состоянии, причем соотношение между ними определяется теми же условиями проведения реакции. Оксиды цинка и свинца, в том числе сурик РЬ3О4, осаждают кремнезем из растворов жидких стекол, причем их активность зависит от температурной обработки, которой они подвергались. Хорошо сформированные состарившиеся окислы большинства тяжелых металлов практически инертны в щелочных силикатных системах. С высшими окислами молибдена и вольфрама, находя -, щимися в ионной форме молибдатов и вольфраматов, в кислых средах мономерный кремнезем образует гетерополикислоты. Полимерные и коллоидные формы кремнезема взаимодействуют с молибденовой кислотой медленней по мере образования мономерных форм, на этом основано условное деление общего содержания кремнезема в жидких силикатных системах на растворимый ( a - SiO2) и коллоидный. Хроматы и бихроматы осаждают кремнезем из растворов щелочных силикатов, при этом отмечается появление полезных технических свойств осажденных форм. [47]
Метастабильные растворы полимеров чувствительны к воздействию не только условий ( Д / 1, рН), но и реагентов. Введение в клей-связку реагентов улучшает технические и технологические свойства клея. Воздействуя на полимеризационные процессы, модифицирование может изменять степень полимерности образований в растворе, влиять на ассоциативные процессы между полимерными образованиями, воздействовать на структурирование. В определенных случаях клей-раствор переводится модифицированием в нечто промежуточное между клеем-связкой и клеем-золем или просто в клей-золь. [48]
С различной степенью полпморностп нуклеиновых кислот может быть связано отмечавшееся уже различное положение пзо-электрнческоп точки ( ИЭТ) белков и нуклеопротепдов. Значение рН ИЭТ тканей точки роста повышается в состоянии глубокого покоя и падает с началом активного роста. Изменение величины ИЭТ может быть связано с различной степенью полимерности нуклеиновых кислот. [49]
В заключение следует упомянуть небольшой методический парадокс, относящийся к неорганическим полимерам. Как уже указывалось, неудобства экспериментирования с ними за пределами стеклообразного состояния заключаются в том, что полимеризация этих соединений обычно происходит одновременно с кристаллизацией или стеклованием. Все же удается зарегистрировать узкую - область устойчивости расплавов неорганических стекол в полимерном состоянии. Причем полимерность доказывается как раз наложением высокоэластической деформации, которую легко обнаружить любым образом, на вязкое течение [ 25, гл. [50]
Вязкость растворов силикатов ЧА в зависимости от их концентрации Молярное отношение SiO2 / NR. / - 12 5. 2 - 9 5. 3 - 4 5. [51] |
Очень мала в полученных нами растворах доля атомов кремния, связанных четырьмя силоксановыми связями, а наибольшую долю составляет кремнезем со связностью 2 и 3, причем с увеличением модуля доля Q3 растет. Кремнезем со связностью 3 - это, главным образом, сочлененные трех -, четырех -, пятичленные циклы, у которых доля атомов кремния с тремя силоксановыми связями велика. Как видно из табл. 18, Qcp закономерно возрастает вместе с модулем раствора и не зависит в данном случае от вида катиона. Средняя связность характеризует полимерность кремнезема в растворе примерно так же, как средняя относительная молекулярная масса. [52]