Изотактический полиметилметакрилат
Cтраница 2
В работах [8, 9] была изучена кинетика гидролиза синдио - и изотактического полиметилметакрилата в условиях, при которых, по данным ЯМР [1, 7], образуются сополимеры со случайным распределением звеньев в цепи макромолекулы. Синдиотактиче-ский ( 85 % синдио-триад, молекулярная масса 3 5 - 10s) полиметил-метакрилат, полученный на катализаторе дипиперидилмагнии [10], гидролизовали в концентрированной H2SO4 при 50 С; кинетические данные приведены на рис. VI. Сольволиз изотактического ( 100 % изо-триад, молекулярная масса 2 5 - 106) полиметилметакрилата, полученного на катализаторе дипиррилмагнии [10], проводили в системе диоксан - метанол - КОН при 85 С; результаты представлены на рис. VI.2. Как видно из рисунков, в обоих случаях полулогарифмические анаморфозы имеют линейный характер, что соответствует предположению о равенстве констант kQkik2, вытекающему из данных ЯМР о случайном характере распределения звеньев в цепи образующихся в данных условиях сополимеров. [16]
Совместная конденсация паров метилметакрилата и магния около - 100 приводит к изотактическому полиметилметакрилату. Принимается радикальный механизм полимеризации. [17]
При изменении давления от 1 до 7500 am в процессе полимеризации доля изотак-тических конфигураций полиметилметакрилата возрастает от 25 % до 35 %, что объясняется большей плотностью изотактического полиметилметакрилата по сравнению с синдиотактическим. [18]
Например, для полиметилметакрилата, полученного радикальной полимеризацией: / 25 %; S 75 %; / 6 %; Н 38 %; S 56 %; 1И 2 звена; 1С 5 звеньев. Для изотактического полиметилметакрилата: / 81 %; S 19 %; / 72 %; Н 17 3 %; S 10 7 %; 1 9 звеньев; Гс 3 звена. [19]
 |
Зависимость частоты максимума фактора диэлектрических потерь от температуры. [20] |
Область максимума е у полимеров изотактического строения смещается к более низким температурам. Величина е для растворов изотактического полиметилметакрилата оказывается больше, чем для атактического, что, вероятно, связано с большим значением эффективного дипольного момента у изотактического полиметилметакрилата. Для синдиотактического полибутил-метакрилата температура области максимума е практически совпадает с таковой для полимера атактического строения. [21]
 |
Зависимость фактора диэлектрических потерь от температуры при частоте 2 МГц для растворов полимеров в толуоле. [22] |
Область максимума е у полимеров изотактического строения смещается к более низким температурам. Величина г для растворов изотактического полиметилметакрилата оказывается больше, чем для атактического, что, вероятно, связано с большим значением эффективного дипольного момента у изотактического полиметилметакрилата. Для синдиотактического поли-бутилметакрилата температура области максимума е практически совпадает с таковой для полимера атактического строения. [23]
Основываясь на положениях, изложенных в главе II, посвященной влиянию давления на структурную и пространственную направленность реакций, можно ожидать, что осуществление полимеризации под высоким давлением в отдельных случаях способно обусловить изменение структуры полимеров. Как известно, плотность изотактического полиметилметакрилата на - 4 % выше, чем синдиотактического. Действительно, авторы [123] нашли, что доля синдиотактических зевньев в полиметилметакрилате уменьшается с 75 % при атмосферном давлении до 65 % при 7 5 кбар. Впоследствии Уоллинг и Таннер [124] получили аналогичный результат при полимеризации того же мономера в интервале давлений до 8 кбар. [24]
 |
Зависимость фактора диэлектрических потерь от температуры при частоте 2 МГц для растворов полимеров в толуоле. [25] |
Область максимума е у полимеров изотактического строения смещается к более низким температурам. Величина е для растворов изотактического полиметилметакрилата оказывается больше, чем для атактического, что, вероятно, связано с большим значением эффективного дипольного момента у изотактического полиметилметакрилата. Для синдиотактического поли-бутилметакрилата температура области максимума е практически совпадает с таковой для полимера атактического строения. [26]
 |
Температурная зависимость tg6 стереорегулярных образцов полиметилметакрилата при 20 Гц. / - изотактический. 2-синдиотактическнй. 3-атактический. [27] |
Макс которых более чем вдвое превышает tg бмакс дипольно-сегментальных потерь, то в данном случае наблюдается резкое перераспределение максимальных значений потерь обоих типов. Как и для многих других полимеров винилового ряда, tg бмакс изотактического полиметилметакрилата значительно выше для дипольно-сегментальных потерь, чем для диполь-но-групповых. По характеру температурно-частотных зависимостей tg б для полиметилметакрилата можно качественно определить размер участков, имеющих изотактическое строение. [28]
При полимеризации метилметакрилата в толуоле добавление синдиотактического полимера вызывает значительную инверсию стереосе-лективности активных центров. Ранее было установлено, что при полимеризации в тех же условиях в присутствии изотактического полиметилметакрилата подобных изменений не наблюдалось. Разумеется, речь идет не об истинном стереоблочном полимере, когда Н - 0, а о тенденции к его образованию. [29]
Область максимума е у полимеров изотактического строения смещается к более низким температурам. Величина е для растворов изотактического полиметилметакрилата оказывается больше, чем для атактического, что, вероятно, связано с большим значением эффективного дипольного момента у изотактического полиметилметакрилата. Для синдиотактического полибутил-метакрилата температура области максимума е практически совпадает с таковой для полимера атактического строения. [30]
Страницы: 1 2 3